几种化学固沙剂固沙作用机理研究

几种化学固沙剂固沙作用机理研究谢国勋1，李艳霞2，夏晓波1，郭富华1，温学飞3（1.盐池县环境保护与林业局，宁夏，盐池县，751500；2.盐池县旱地沙生灌木管理所，宁夏，盐池县，751500；3.宁夏农林科学院荒漠化治理研究所，宁夏，银川市，750002）摘要：随着沙漠化治理的需要，化学治沙技术将会有广阔的发展前途，进一步开展化学治沙作用机理的研究是十分重要和必要的。化学固沙作用机理既包含简单的物理、化学过程，也包含许多物质结构、胶体化学等方面的问题，是一个比较复杂的过程。通过红外光谱法对几种化学固沙剂进行固沙作用的研究，不仅可以了解不同化学固沙剂固沙特性，有助化学固沙技术的操作性，而且也有助于为新型固沙剂的研制提供参考。关键词：化学固沙，固化作用，红外光谱化学固沙就是利用化学材料与工艺，对易发生沙害的沙丘或沙质地表建造能够防止风力吹蚀又具有保持水分和改良沙地性质的固结层，以达到控制、改善沙害环境，提高沙地生产力的目的[1-3]。化学固沙剂高分子材料的组分往往比较复杂，通常是以聚合物为主要组分，并加入各种有机和无机助剂配制通过聚合反应制取，再经过加工成型制成的材料。天然高分子材料多是从自然植物经过物理或者化学方法制取的，合成高分子主要是由低分子物质通过聚合反应制得。其中的聚合物是决定该固沙剂性能的主要组分[4]。对于固沙剂在固沙过程中，与沙粒之间的相互作用机理未做深入的研究，弄清此过程对固沙剂进一步应用与推广将有重要意义。本试验借助红外光谱研究不同固沙剂的固沙作用。1实验方法与材料1.1红外光谱红外光谱是解析物质结构的最好的工具[5-7]。各种有机化合物和许多无机化合物中组成化学键或官能团的原子处于不断振动的状态，用红外光照射高分子物质时，分子中的化学键或官能团因发生振动吸收，在红外光谱上处于不同位置都会产生不同特征的光谱，从而可获得高分子物质中化学键或官能团不同含量的信息[6]。由于没有两种化合物具有相同的红外吸收光谱，即所谓红外光谱具有“指纹性”[7]，所以红外光谱法已广泛用于有机物的结构测定和鉴定分析，特别适用于聚合物分析。图1常见基团特征吸收峰的位置Figure1Absorptionpeakofthecharacteristicsofthecommongroups1.2试验材料1.2.1固沙剂来源固沙剂选用分别从河北、辽宁、北京等地引进7种化学固沙剂，其中固体6种，液体1种。试验材料选用盐池县沙泉湾流动沙丘沙粒。固结层为用量为40kg/666.7m2不同固沙剂固结层。取风成沙和固化试块少量，用溴化钾压片法制锭片样。溴化钾压片法操作简单，固体粉末可直接与溴化钾粉末混合研磨，对于已成型的高分子材料固化试样，要先用小刀轻轻刮成细粉，一般l-2mg试样加100-200mg的KBr，压片后上机测试。测试在宁夏大学化工学院应用岛津IRAffinity-1红外仪器进行分析。表1固沙剂来源及名称Table1Thesourceofthesand-fixingagents生产厂家商品名称形态简称任丘市华北化工有限公司固沙抑尘剂固体任丘威海云清化工开发院防尘固沙剂固体威海大连爱华迪清洁剂有限公司生态绿化固沙剂固体大连石家庄天源淀粉衍生物有限公司沙漠治理剂固体石家庄文安县松阳化工有限公司防沙固沙剂固体文安北京金元易生态技术工程中心生态高效抑尘剂固体北京旱宝贝液体旱宝贝2试验结果与分析2.1谱图分析400035003000250020001500100050020304050607080B图2沙粒红外线图谱Figure2Infraredspectrumofthesand图3任丘固沙剂（左）和固结层（右）红外线图谱Figure5-3InfraredspectrumsoftheRenqiusand-fixingagent(left)andtheconsolidationlayer(right)图4威海固沙剂（左）和固结层（右）红外线图谱Figure4InfraredspectrumsoftheWeihaisand-fixingagent(left)andtheconsolidationlayer(right)图5文安固沙剂（左）和固结层（右）红外线图谱Figure5InfraredspectrumsoftheWenansand-fixingagent(left)andtheconsolidationlayer(right)图6大连固沙剂（左）和固结层（右）红外线图谱Figure6InfraredspectrumsoftheDaliansand-fixingagent(left)andtheconsolidationlayer(right)图7石家庄固沙剂（左）和固结层（右）红外线图谱Figure5-7InfraredspectrumsoftheShijiazhuangsand-fixingagent(left)andtheconsolidationlayer(right)图8北京固沙剂（左）和固结层（右）红外线图谱Figure8InfraredspectrumsoftheBeijingsand-fixingagent(left)andtheconsolidationlayer(right),infraredspectrum沙子的主要成分是硅酸盐（图2），其红外光谱图具有硅酸盐的典型吸收，1000cm-1附近强的吸收峰，同时3300cm-1处弱的吸收峰有可能来自硅羟基中O-H伸缩振动。任丘的化学固沙剂红外光谱图中，只在1100cm-1附近有一强吸收，该产品中的主要成分有可能是无机物。固结层3300-3400cm-1处出现O-H伸缩振动吸收峰。表明任丘固沙剂与沙土反应形成的固结层有羟基基团在发生重要的作用。在固化的作用中主要是以物理作用和物理化学作用。北京、大连、文安、威海等地的化学固沙剂红外光谱图比较接近。在3300-3400cm-1附近宽的强吸收峰，为O-H伸缩振动，1000-1250cm-1间的多个吸收峰为C-O伸缩振动（可能为醇、醚及其聚合物），表明其组成中含有羟基，2930cm-1处的吸收反映出这些产品中都应该含有—CH2—结构。都在1600cm-1附近有强吸收，同时在880-680cm-1附近有吸收峰，表明这四种化学固沙剂中可能含有苯环结构。石家庄化学固沙剂红外光谱图与上述四个比较接近。在3300-3400cm-1附近宽的强吸收峰，为O-H伸缩振动，1000-1250cm-1间的多个吸收峰为C-O伸缩振动（可能为醇、醚及其聚合物），表明其组成中含有羟基，2930cm-1处的吸收反映出这些产品中都应该含有—CH2—结构。不同化学固沙剂形成的固结层红外光谱图除3300-3400cm-1处O-H伸缩振动吸收峰有所变化之外，其它部分与沙子的红外光谱图相似。其中，北京、威海的化学固结层3300-3400cm-1处O-H伸缩振动吸收峰消失。说明北京、威海固沙剂与沙子发生反应中羟基与其它物质反应产生新的基团参与固化物理、化学方式进行固化。大连、文安、石家庄基本不变，但羟基发生一定的变化。根据厂家的资料，北京、大连、文安、威海固沙剂中含有一定量的聚乙烯醇。聚乙烯醇用作聚醋酸乙烯乳液聚合的乳化稳定剂。用于制造水溶性胶粘剂。用作淀粉胶粘剂的改性剂。石家庄固沙剂主要是以淀粉衍生物来合成的。2.2化学固沙剂固沙机理2.2.1固化过程固化过程是化学固沙剂在沙面固结的主要环节[8]。固沙剂喷洒到沙面后，就会渗入到沙层一定厚度(1-5mm)形成湿润薄沙层，能够有效的降低水的表面张力，增加对沙土的亲和力，提高水的渗透能力从而增强水的捕沙能力。固沙剂与沙粒之间按照不同机理，通过不同物理及化学方式，形成连续片状的沙面固结层。而那些化学胶结物质则滞留于一定的厚度(1-5mm)的沙层间隙中，将单粒的沙子胶结成一层保护壳，这个由湿润层变为满足性能要求沙面固结层的过程可称为“固化”。固结层以此来隔开气流与松散沙面的直接接触，从而起到防治风蚀的作用。固沙剂由喷洒到沙面形成的湿层，水分蒸发以后逐渐变成干层，在一定程度上促使固沙剂快速的成膜，还能够增加固沙剂的抗碾压强度，从而提高固沙剂的固沙性能[9]。固沙剂在固化过程中在形态上有了很大的变化，即从液态状态逐步变为固态状态，固沙剂中所发生的变化主要是粘度的变化。固化过程的速度和达到的程度主要是由固沙剂本身组成成分所决定，但固化条件(温度、湿度、固结层厚度等)和被固沙面沙物质特性所决定的。2.2.2固化反应沙粒主要成分是Si02及盐类，并且沙粒的表面还有少量的Si-OH、Ca2+、Mg2+等。当化学固沙剂与沙粒相互作用后，两者之间就会发生键合作用(化学作用)、螯合作用(络合作用，亦称交联作用)、吸附作用和架桥作用(絮凝作用)[4,10-15]。键合作用：化学固沙剂在沙粒中与碱土金属离子之间强烈相互作用（发生置换反应），置换出沙粒表面的阳离子后，从而减薄双电层厚度，降低沙粒表面的毛电势，大大提高沙土颗粒之间的粘合强度，促进沙土颗粒间的聚集、凝结[10-15]。吸附作用：化学固沙剂里的许多的大分子链被吸着在沙粒表面，大分子链同周围各个方面的相邻的大分子链相互联系，形成物理交联点。沙粒表面上的大分子链会把同它接触的水分子或沙粒等又吸住，形成一个空间网状结构。絮凝作用[13-14]：沙土颗粒在化学固沙剂的作用下通过彼此间的引力相互连接在一起，形成絮凝体。固沙剂为水溶性高分子，分子中含有大量极性羟基团，这种基团能吸附固体沙粒，双方相互作用后形成粒间桥键，使粒子间架桥而形成大的凝聚体。由于絮凝体或絮团形成疏松的纤维状结构，内部存在或大或小的空隙，一些细小的沙土颗粒可被捕获填充，从而使沙粒和高分子成为一个富有弹性的、坚固的、网络状的凝胶整体（固结层）。实质上就是沙子被镶嵌在这种固沙剂高分子(或高分子膜)之中。聚乙烯醇类化学材料的分子链上含有大量羧基、羟基等而具有良好的水溶性，它还有良好的成膜性、粘结力，作为固沙剂的稳定剂已广泛使用。从聚乙烯醇加强土体稳定的过程和效果来看，稳定性的加强实质上是应用聚乙烯醇与粘土的反应[14]。一般说来，化学固沙剂是一种强亲水性的高分子材料，能溶解或溶胀于水中形成水溶液或分散体系。固沙剂的分子结构中含有大量的亲水基团如季氨基、羧基(-COOH)、磷酸基、羧酸基、羟基(-OH)、磺酸基(-SO3H)，酰胺基等功能团[14]。化学固沙剂分子量20000左右，遇水可无限稀释，它以疏水性C-C键相联的大分子链为主链，含有-COOH、-OH基团。亲水基团不仅使固沙剂具有水溶性，而且还具有化学反应功能，-COOH、-OH基团和沙粒表面的Si-OH、Ca2+，Mg2+等通过交联作用、吸附和架桥等物理化学作用于沙粒，相邻的松散细沙颗粒由高分子链相互搭接。大分子链把沙颗粒联结成为一个整体，从而增强了沙的强度和稳定性[14]。同时，高分子链之间又互相交叉缠绕、联结成网状立体结构。当固沙剂失水后进一步固化，最终整个沙土成为一个较牢固的整体性空间网状结构（如图9）。图9高分子材料与沙子结合示意图[14]（王银梅，2008）Figure9polymermaterialscombinedwithsandmap(yin-meiwang,2008)3结论与讨论（1）沙子的主要成分是硅酸盐。任丘的主要成分有可能是无机物。在固化的作用中主要是以物理作用和物理化学作用。石家庄、北京、大连、文安、威海等地的化学固沙剂组成中含有羟基，并可能含有苯环结构。其中，北京、威海的化学固结层3300-3400cm-1处O-H伸缩振动吸收峰消失。说明北京、威海固沙剂与沙子发生反应中羟基与其它物质反应产生新的基团参与固化物理、化学方式进行固化。大连、文安、石家庄基本不变，但羟基发生一定的变化。（2）固化过程是化学固沙剂在沙面固结的主要环节。固沙剂喷洒到沙面后，就会渗入到沙层一定厚度(1-5mm)形成湿润薄沙层，固沙剂与沙粒之间按照不同机理，通过不同物理及化学方式，形成连续片状的沙面固结层。这个由湿润层变为满足性能要求沙面固结层的过程可称为“固化”。（3）化学固沙