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分析化学习题册答案第一章绪论一、填空题1.分析方法分析原理2.定量分析定性分析结构分析3.化学分析仪器分析二、简答题答试样的采集和制备-试样分解-干扰组分的分离-分析测定-结果的计算和评价。第二章误差与数据处理一、填空题1、系统,偶然2、系统,偶然,真实值,平均值3、0.002,0.0035,1.7%4、精密度,标准5、空白,对照,增加平行测定的次数量6、±0.02,±0.0002,20,0.27、5,28、准确,不确定9、310、28.7011、系统,系统,偶然二、选择题1、A2、D3、B4、B5、D6、D7、B8、A9、B10、C11、C三、简答题1.解:(1)产生系统误差。通常应该烘干至恒重,于干燥器中冷却至室温后,置于称量瓶中,采用差减法称量。(2)使测量结果产生系统误差。一般可通过空白试验来消除由此引起的系统误差。(3)产生偶然误差。原因是滴定管读数的最后一位是估计值,是不确定的数字。(4)产生系统误差。应该使用基准物质重新标定NaOH标准溶液的浓度。(5)滴定终点颜色把握不准,深浅不一致,由此带来的误差正负不定,属于偶然误差。2.称取0.1000g的试样时,称量的相对误差为0.1%;称取1.000试样时的相对误差为0.01%。因为分析天平的绝对误差为±0.1mg,所以称量的绝对误差一样大,称量的准确度好象一致,但二者的相对误差不一样大,称量1.000g试样的相对误差明显小于称量0.1000g试样的相对误差。因此,用相对误差表示准确度比绝对误差更为确切。3.甲的报告是合理的,因为取样质量只有两位有效数字,限制了分析结果的准确度,使分析结果最多也只能保留两位有效数字。四、计算题1.解:应先计算出纯(NH4)2SO4试剂中氮的理论含量,再与测定结果进行比较。ω(B)(理论值)=%100132.13214.01100%)SO)((NH(N)2424MM=21.21%绝对误差为:21.14%-21.21%=-0.07%相对误差为:%.%..03010021210702.解:计算过程(略),结果如下:第一组:1d=0.24%S1=0.28%RSD1=0.74%第二组:2d=0.24%S2=0.33%RSD2=0.87%第二组数据中的最大值为38.3,最小值为37.3;第一组的最大值为38.4,最小值为37.6。显然,第二组数据较为分散,但计算结果却表明两组数据的平均偏差相同,因此用平均偏差不能正确地反映出两组数据的精密度的好坏。若用标准偏差S表示精密度,由于S2>S1,表明第一组数据的精密度较第二组数据的好,数据的分散特征得到正确的反映。因此,现在文献常用S或RSD表示测定的精密度。3.解:三者测定结果的平均值分别为:0537.x甲(%);1637.x乙(%);0337.x丙(%)。则他们的绝对误差分别为:TxxE甲甲=37.05%-37.09%=-0.04%;TxxE乙乙=37.16%-37.09%=0.07%;TxxE丙丙=37.03%-37.09%=-0.06%标准偏差分别为:0300237.05)-(37.0837.05)-(37.0537.05)-(37.02222.S甲0490237.16)-(37.2037.16)-(37.1737.16)-(37.11222.S乙035.0237.03)-(36.9937.03)-(37.0337.03)-(37.06222S准确度是用误差的大小来衡量的,误差大,准确度差,可以看出甲的准确度最高。精密度可用标准偏差的大小来衡量,显然,甲测定结果的精密度最好。因此,化验员甲的测定结果质量最高。另外,丙的精密度也较好,但其准确度不如甲的好;乙的精密度差,并且准确度也差。这说明精密度好,但准确度不一定好,精密度是准确度的前提,质量高的分析结果应该是准确度和精密度都比较好。4.解:可疑值除外,计算17305203018301830163012301......xn022050300100100100501......dn150173002301...xxn08800220441..dn114nndxx,因此应舍弃30.02mg·kg-1这个数据,不能参加分析结果的计算。第三章滴定分析概论一、填空题1、反应定量完成,反应迅速,有适当的方法确定终点2、返滴定法,置换滴定法,间接滴定法3、返滴定法(又叫剩余量滴定法)4、酸碱滴定法,配位滴定法,氧化还原滴定法,沉淀滴定法5、无水Na2CO3,硼砂(Na2B4O7·10H2O),H2C2O4·2H2O,邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)6、直接配制标准溶液,间接确定标准溶液的浓度7、四位8、mol,mol·L—1,V)B(n)B(C,V)B(Mm)B(C9、准确,完全程度,选择是否恰当10、一毫升标准溶液相当于待测物质的克数或毫克数,标准溶液待测物T,GVTSSXX,/1000BAABCMaTb11、易挥发,HCl浓度不稳定二、选择题1、C2、A3、D4、A5、D6、D7、C8、A9、B10、C11、A12、B13、D14、C15、A16、B17、B18、A19、A20、B21、B22、B三、判断题1、×2、×3、×4、√5、√6、×7、√8、×四、计算题1、解:根据物质的量浓度的定义)HCl(M%HCl1000V)HCl(Mm)HCl(CHCl)Lmol(125.36%3618.1100012、解:滴定反应CaO+2HCl===CaCl2+H2OCaO的基本单元应取1molg208.56。设应加水VmL,故有:)V1000(10002000.01000208.5600500.0解之:V=122(mL)3、解:滴定反应Cr2O72—+6Fe2++14H+===2Cr3++6Fe3++7H2O)OCrK61(n)Fe(n722722OCrK722FeFeV)OCrK61(CMm根据滴定度的定义:1mLK2Cr2O7标准溶液相当于待测物质的质量,即为722OCrKFeT。则3Fe722OCrKFe10M)OCrK61(CT722=0.02000×6×55.85×10—3=0.006702(g·mL—1))Fe(M)OFe21(MTT32OCrKFeOCrKOFe7227223285.5527.159006702.0=0.009582(g·mL—1)同理:)Fe(M)OFe31(MTT43OCrKFeOCrKOFe7227224385.55354.231006702.0=0.009262(g·mL—1)式中)Fe(M)OFe21(M32和)Fe(M)OFe31(M43分别为两物质基本单元的摩尔质量之比,其比值为一常数,称为化学因数或换算因数。利用化学因数可将一已知物质的质量或百分含量,换算为另一有关物质的质量或百分含量。使用化学因数时务必要使表示式的分子和分母中待测元素的原子数目相等。通过这个例题可以得出滴定度与物质的量浓度间的换算公式:3SX10)S(M)T(CT3sx10SMTTC4、解:滴定反应NaOH+KHC8H4O4===NaKC8H4O4+H2O设20mL0.1mol·L—1NaOH溶液需KHC8H4O4的质量为m1(g)则m1=204×0.1×20×10—3=0.4g同理,30mL0.1mol·L—1NaOH溶液需KHC8H4O4的质量为m2(g)则m2=204×0.1×30×10—3=0.6g所以应称取KHC8H4O4的质量为0.4~0.6g。称量的相对误差为:%05.0%1004002.0(0.4g称样量计算)若改用H2C2O4·2H2O,H2C2O4+2NaOH===Na2C2O4+2H2O其基本单元取OH2OCH212422。故g13.010201.02126m33g19.010301.02126m34所以应称取H2C2O4·2H2O的质量为0.13~0.19g此时,称量的相对误差约为:%15.0%1001302.0(以0.13g称样量计算)计算结果表明:由于KHC8H4O4摩尔质量较H2C2O4·2H2O为大,在相同情况下,使用前者作为标定碱溶液浓度的基准物质比使用后者所引起的相对称量误差要小。5、解:该测定涉及两个反应:CaCO3+2HCl===CaCl2+H2O+CO2↑HCl+NaOH===NaCl+H2O显然,CaCO3的量是所有HCl总量与返滴定所消耗NaOH的量之差。G)CaCO21(M]VCVC[3NaOHNaOHHClHClCaCO33000.021.100]1084.52012.01000.252500.0[33=0.8467第四章酸碱滴定法一填空17.20;1.902指示剂的用量、溶液的温度、离子强度、溶剂、滴定的方向。3有机弱酸或弱碱,结构,颜色,pH,θaHInppHK,1ppHθaHInK。4缩小指示剂变色范围、变色更加敏锐。由两种不同的指示剂混合而成,由指示剂和惰性染料混合而成。53.1~4.4,红色。6变色范围全部或部分落入突跃范围之内,在突跃范围内变色。7酸碱的浓度和酸碱的离解常数,酸碱的浓度88θb8θa10)(10)(KcKc碱或酸9,KK,K4θ1aiθai8θai1010且10NaOH,Na2CO3二选择题1C2C3B4D5B6C7C8B9C10B11C12C13C14B15B16D17B18B19B20D21B22C23F24B25B26A三质子条件1Na2HPO4)(OH)(PO)PO(H2)PO(H)O(Heq34eq43eq42eq3eqccccc2NH4H2PO4)(OH)(HPO)(PO2)(NH)PO(H)(Heq24eq34eq3eq43eqeqcccccc3Na2C2O4)(OH)OC(H2)O(HC)O(Heq422eq42eq3eqcccc4HCl+HAc(HCl))(Ac)(OH)O(Heqeq3eqcccc5Na2S)(OHS)(H2)(HS)O(Heq2eqeq3eqcccc6NH3+NaOH)(OH)(NH(NaOH))O(Heq4eq3eqcccc7H3PO4)(PO3)(HPO2)PO(H)(OH)O(H34eq24eq42eqeq3eqccccc8Na3PO4)(cccccOHc)PO(H3)PO(H2)(HPO)(OH)O(Heq43eq42eq24eqeq3eq9H3BO3)BO(H)(OH)O(H-32eqeq3eqccc四计算题1解:9901081101081)(H(NaAc)575θaeqθa...KcK(HAc)=1-0.99=0.01ceq(NaAc)=0.099mol·L—1,ceq(HAc)=0.001mol·L—12①解:已知甲胺的4θb141024Lmol1001.K,.c,因为50020θbθwθbK/c,KKc,故:21024100141024102424)()(OH44244θb2θbθbeq..).(.cKKKc15Lmol1048.pOH=4.08pH=9.92②解:已知HF的4θa1066.K由于溶液为弱酸性,H+离子平衡浓度可采用简化式计算如下:1001066(HF))(H4θaHFeq..cKc=8.12×10-3(molL-1)pH=2.08③解:011085AC.)H(Ka因为50020θbθwθbK/c,KKc101081101HACNaAC)OH401-..c)(KKc/c(Kc/)(cawbeq=2.37×10
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