二叔丁苯乙酸等半烯烃化合物的合成

二叔丁苯乙酸分子式：C22H28O2分子量：324COOH制备步骤：在带有机械搅拌器的500ml三口烧瓶中加入乙醛酸40g，冰醋酸100ml，浓硫酸50ml，叔丁苯200ml（乙醛酸溶入冰醋酸和浓硫酸的混合溶液中）。油浴加热回流（油浴温度控制110℃左右）。反应液颜色逐渐变深，慢慢会有棕色漂浮物出现，大约5小时后停止加热（在此过程中可加入适量的醋酸酐以提高产率），冷却过滤，固体用甲醇洗涤至变为白色为止（洗液放置，可析出产品，过滤回收）。放入烘箱烘干，mp：247℃。二叔丁苯乙酰氯分子式：C22H27ClO分子量：342.5COCl制备步骤：在150ml圆底烧瓶中加入55g二叔丁苯乙酸，80ml左右氯仿和30ml二氯亚砜及数滴DMF。80℃下加热回流至无气泡产生且溶液变澄清即可停止加热。用旋转蒸发仪除去氯仿（注意：蒸发时的温度不宜太高，否则产物颜色会很深）。对苯二甲酰肼分子式：C8H10N4O2分子量：194H2NHNCOCNHNH2O制备步骤：把对苯二甲酸二甲酯溶于适量的无水甲醇（或乙醇？）中，加入过量的85﹪的水合肼，回流至少6个小时（时间越长越好）。反应液用水泵抽滤的白色固体，用无水乙醇洗涤除去过量的肼。对苯二甲酰双（二叔丁苯）乙酰双酰肼分子式：C52H62N4O4分子量：806CHNHNCOOCNHNHCOO制备步骤：将2g对苯二甲酰肼加热溶于30ml的N-甲基吡咯烷酮中（注意：温度不宜太高，溶解即可）。然后加入8g二叔丁苯乙酰氯（可稍过量，此时会出现沉淀，可能是盐），加入吡啶8ml，沉淀马上溶解，溶液颜色变深（注意：吡啶不能太少，至少在反应后应闻到明显的吡啶，否则应补加，或者可加入与二叔丁苯乙酰氯相同摩尔量的），此时会发大量的热。慢慢搅拌加热，溶液逐渐混浊，有沉淀产生，沉淀慢慢的会增加，继续加热，沉淀又慢慢的溶解，同时溶液的颜色变得很深，近乎黑色。在沉淀完全溶解后继续加热1个小时即可。冷却过滤，固体用95﹪的乙醇洗涤至白色为止。适当延长反应时间（约3个小时），高温。分子式：C52H58N4O2分子量：770ONNONN制备步骤：把一定量的底物加入到适量的POCl3中，然后加热溶解，温度100℃（不能超过100℃），约1小时，停止加热。冷却至室温，然后慢慢倒入冰水中（注意：不要太快，以免剧烈放热），过滤，固体用Na2CO3溶解洗涤至中性，抽滤，干燥（温度不要太高，50℃），干燥固体溶于CH2Cl2中，（若CH2Cl2过量太多，可蒸去适量CH2Cl2），然后加入CH3OH,使晶体析出，过滤，晶体用CH2Cl2重新结晶。（HNMR,IR）丁炔二酰肼分子式：C4H6N4O2分子量：142H2NHNCCOCCNHNH2O制备步骤：将适量的丁炔二酸酯溶于乙醚中，搅拌下，滴加过量的水合肼（80﹪）（在这一过程中放出大量的热，所以要小心滴加，以免溶液溅出）得一不溶于水的白色固体，过滤，洗涤，干燥。丁炔二酰双（二叔丁苯）乙酰双酰肼分子式：C48H58N4O4分子量：754CHNHNCOOCCCNHNHCOO制备步骤：将丁炔二酰肼2.3g溶于NMP30ml（加热），再加入12g二叔丁苯乙酰氯，1.5ml吡啶，rt搅拌至体系中有固体析出。1，4-二甲酰萘双（二叔丁苯）乙酰双酰肼分子式：C56H64N4O4分子量：856CNHNHCOOCHNHNCOO制备步骤：将2.5g(246g/mol)1,4-萘二甲酰肼溶于NMP25ml中，后加入二叔丁苯乙酰氯8g，吡啶1.5ml，加热约30-40分钟，然后溶液冷却，后倒入甲醇溶液中，待固体析出后，过滤，用无水乙醇洗涤至白色晶体，用乙醇和DMF重结晶。分子式：C56H60N4O2分子量：820ONNONN制备步骤：加入适量的POCl3中，温度120℃，刚开始会膨胀，随后慢慢变成乳白色液体，同时冷凝管上端有白雾，随后温度升至140℃，溶液慢慢变澄清（浅黄色溶液），同时冷凝管上端白雾又多起来，待白雾不再冒出，即可停止加热。（HNMR,IR）噻吩二酰氯分子式：C6H2Cl2O2S分子量：209SlCCCClOO制备步骤：将噻吩二羧酸溶于二硫亚砜（大大过量）中，在温度160℃，长时间加热至溶液基本变澄清，趁热过滤，减压蒸出二硫亚砜，得白色固体产物。噻吩二酸甲酯分子式：C8H8O4S分子量：200SH3COCCOCH3OO制备步骤：将噻吩二酰氯溶于二氧六环（OO）中，加入过量的甲醇，剧烈放热，有白色固体析出，过滤，用甲醇洗涤干燥，得产物。噻吩二酰肼分子式：C6H8N4O2S分子量：200H2NHNCOSCNHNH2O制备步骤：将噻吩二酸甲酯溶于乙醇中，加过量的水合肼（80﹪），长时间加热回流，至混合溶液放入水中无沉淀为止，即得产物。噻吩二甲酰双（二叔丁苯）乙酰双酰肼分子式：C50H60N4O4S分子量：812CHNHNCOOSCNHNHCOO制备步骤：将8g2,5-噻吩二酰肼单酰肼溶于30mlDMF中，后加32g二叔丁苯乙酰氯，再加10ml吡啶，加热搅拌至澄清（可能会先析出，慢慢又变澄清）。冷却析出，加甲醇，放置过滤，用乙醚浸泡，过滤，得白色固体，然后用CH2Cl2-EtO2重结晶。分子式：分子量：HCONNNNOCHS制备步骤：将噻吩二甲酰双（二叔丁苯）乙酰双酰肼溶于适量的POCl3中，加热搅拌至溶液中不再有气泡，冷凝管上端没有白雾产生，停止加热，冷却，用冰水水解，过滤得黄色固体。将黄色固体溶于适量的二氯甲烷中，用碳酸钠溶液洗涤，除去水层，无水硫酸镁干燥，然后蒸掉二氯甲烷至固体将要析出，加入无水甲醇，有大量的淡黄色絮状沉淀生成。（不要蒸的太过，以免加入甲醇后有大块的沉淀形成，如果浓缩的浓度不够，加入甲醇后只是变混浊无沉淀生成，此时可以继续加热搅拌，慢慢会有大量的淡黄色沉淀生成。）（HNMR,IR）分子式分子量OCOOHOHHO制备步骤：将2mol（稍微过量）的间-苯二酚溶于1mol50%的乙醛酸水溶液中，加入适量的盐酸作催化剂，回流至有大量的白色固体产生，过滤用水洗涤除去未反应的酚及乙醛酸，，真空干燥（防止氧化）。（HNMR,IR）