《物理化学》第一学期自测题(B)

第1页共4页一一、、填填空空题题（（本本大大题题共共66小小题题，，共共2200分分））1．（2分）在绝热封闭条件下，体系的S的数值可以直接用作过程方向性的判据,S=0表示可逆过程；S0表示；S0表示。2．（4分）反应C（s）+H2O（g）==CO（g）+H2（g）在675K下达到平衡时，已知：ΔrHm=133.3kJ·mol－1，若升高温度，则平衡移动；若增加水蒸气的分压，则平衡移动；若增加总压，则平衡移动；若在等温等容条件下加入氮气，则平衡移动。3．（2分）稀溶液中溶质遵守定律，它的数学表达式为。4．（3分）CaCO3(s)，BaCO3(s)，BaO(s)和CO2(g)构成的多相平衡体系的组分数为、相数为、自由度数为。5．（5分）化学反应的ΔrGm的下标“m”的含义是指。若用下列二个化学计量式来表示合成氨反应：①N2（g）+3H2（g）==2NH3（g）；K○P，1和ΔrG○m，1②1/2N2（g）+3/2H2（g）==NH3（g）；K○P，2和ΔrG○m，2，则二反应之间的平衡常数KP○的关系为：；ΔrG○m之间的关系为。6．（4分）反应：（CH3）CHOH（g）==（CH3）CO（g）+H2（g）的标准平衡常数K○与温度T之间的关系为：lnK○==（－7370/T）+15.2，则该反应的ΔrH○mJ/mol，ΔrS○mJ·K－1。二二、、选选择择题题（（单单选选题题，，本本大大题题共共1111小小题题，，共共2222分分））1．A、B二种液体混合形成理想溶液时，下列量表示不正确的是……（）A．ΔmixS＞0B．ΔmixV=0C．ΔmixG＞0D．ΔmixH=02．在100gH2O中含4.5g非电解质，溶液于－0.465○C时结冰，该溶质的相对分子质量MB接近于下列哪一数值（水的Kf=1.86）……（）A．18B．11.25C．90D．1803．A、B二种液体混合形成理想溶液时，下列量为零的是……（）A．ΔmixGB．ΔmixSC．ΔmixHD．ΔmixF第2页共4页4．对于形成简单低共熔混合物的相图（见图），当将组成为X的物系平衡冷却到t○C时，则固液二相的质量之比为……（）A．W（s）∶W（l）=ac∶abB．W（s）∶W（l）=bc∶abC．W（s）∶W（l）=ac∶bcD．W（s）∶W（l）=bc∶ac5．1mol的纯液体在其正常沸点时完全汽化，该过程中增大的量是……（）。A．蒸气压B．熵C．汽化热D．温度6．完全互溶的双液系统，当蒸气压具有非常大的正偏差时，下列说法正确的是……（）A．其定温P～x图上有最大点，定压T～x图上也有最大点B．其定温P～x图上有最小点，定压T～x图上也有最小点C．T～x图上有最小点，称为最低恒沸点D．T～x图上有最大点，称为最高恒沸点7．在温度为T、压力为p时，反应3O2(g)＝2O3(g)的Kp与Kx的比值为……()A．RTB．pC．(RT)－1D．p－18．一密闭容器处于283.15K的恒温环境中，内有水及其相平衡的水蒸气。现充入惰性气体（即气体既不与水反应，也不溶于水中），则水蒸气的压力……()A．增加B．减少C．不变9．在458K～475K间，反应：2C2H5OH（g）=CH3COOC2H5（g）+2H2（g）的平衡常数与温度T的关系为：lgK○P=－2100/T+4.66，已知：ΔfHm（C2H5OH（g），473K）=－235.34kJ·mol－1，则ΔfHm（CH3COOC2H5（g），473K）等于……（）A．－4.305×105J·mol－1B．－1.951×105J·mol－1C．5.109×105J·mol－1D．2.756×105J·mol－110．在只有温度和压力的外界因素下，H2（g）+I2（g）==2HI（g）的平衡体系中，若反应前有任意量的H2（g）、I2（g）和HI（g）。则自由度f为……（）A．1B．2C．3D．411.体系经历一个正的卡诺循环后，试判断下列哪一种说法是错误的………()A．体系本身没有任何变化第3页共4页B．再沿反方向经历一个可逆的卡诺循环，最后体系和环境都没有任何变化C．体系复原了，但环境并未复原D．体系和环境都没有任何变化三三、、是是非非题题（（正正确确打打√√，，错错误误打打××，，本本大大题题共共88小小题题，，共共1166分分））1．结晶过程为放热过程。（）2．多组分体系中某组分的化学势为即为该组分的偏摩尔吉布斯自由能。纯组分体系中的化学势即为摩尔吉布斯自由能。（）3．在100gH2O中含4.5g非电解质溶液于－0.465○C时结冰，该溶质的相对分子质量MB接近于180（水的Kf=1.86）。（）4．公式ΔU=QV的适用条件是封闭体系、平衡态，不作非膨胀功，等容过程（）5．对于任何宏观物质，其焓H一定大于内能。（）6．当一个化学反应的ΔCp等于零时，该反应的热效应就不受温度影响。()7．化学反应ΔrG○m的意义是在大量的系统中，当产物和反应物均处于标准态时，反应进度为1mol时的吉布斯自由能的变化。()8．A、B二种液体混合形成理想液态混合物时，下列变化量：ΔmixV、ΔmixH、ΔmixG和ΔmixS均为零。（）四四、、简简答答与与证证明明题题（（本本大大题题共共33小小题题，，共共2200分分））1．（8分）试证明：当ΔrHm○与温度无关时,下列二式是等价的：(1)ln[K(T)/K(298K)]=[ΔrHm○(298K)/R][1/(298K)－1/T](2)ΔrGm○(T)=ΔrHm○(298K)－TΔrSm○(298K)22．．（4分）试证明理想气体的等温真空膨胀过程，ΔG=ΔA。3．（8分）反应2A(g)＝2B(g)＋C(g)，用解离度及总压表示上述反应的Kp，证明:当p/Kp甚大时,与p1/3成反比（设该气体为理想气体）。五、计算题（本大题共3小题，共22分）1．（10分）1kg纯水中，溶解不挥发性溶质B2.22g，B在水中不电离，假设此溶液具有稀溶液的性质。第4页共4页已知B的摩尔质量为111.0g·mol－1，水的Kb=0.52K·mol－1·kg，ΔvapHm(H2O)=40.67kJ·mol－1且为常数，该溶液的密度近似为1kg·dm－3。试求：(1)此溶液的沸点升高值。(2)此溶液在25℃时的渗透压π。(3)纯水和此溶液25℃时的饱和蒸气压。已知纯水100℃的饱和蒸气压为101325Pa。2．（8分）对峙反应：2NaHCO3(s)=NaCO3(s)+H2O(g)+CO2(g)在温度为30℃和100℃时的平衡总压分别为0.827kPa和97.47kPa。设反应焓ΔrHm与温度无关。试求：(1)该反应的反应焓ΔrHm。(2)NaHCO3(s)的分解温度（平衡总压等于外压101.325kPa）。3．（8分）在300K时，1mol理想气体由10p○等温膨胀至p○，试计算此过程的U，H，S，F，G。