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一篇文章带你读懂偶联剂一篇文章带你读懂偶联剂;偶联剂:是一类具有两性结构的物质,它们分子中的一;3.KH560(γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷;溶解性:溶于水,同时发生水解反应,水解反应放出甲;KH-560是一种含环氧基的偶联剂,用于多硫化物;1、钛酸酯偶联剂;化学结构通式;R基:可与无机填料表面的羟基反应,形成偶联剂的单;X:与钛氧键连接的原子团,或称黏结基团,决定着钛;R’一篇文章带你读懂偶联剂偶联剂:是一类具有两性结构的物质,它们分子中的一部分基团可与无机表面的化学基团反应,形成化学键合;另一部分基团则有亲有机物的性质,可与有机分子发生化学反应或产生较强的分子间作用,从而将两种性质截然不同的材料牢固地结合起来,改善无机填料在聚合物基体中的分散状态,提高填充聚合物材料的力学性能和使用性能。3.KH560(γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷)溶解性:溶于水,同时发生水解反应,水解反应放出甲醇。溶于醇、丙酮和在5%以下的正常使用水平溶于大多数脂肪族酯。KH-560是一种含环氧基的偶联剂,用于多硫化物和聚氨酯的嵌缝胶和密封胶,用于环氧树脂的胶粘剂、填充型或增强型热固性树脂、玻璃纤维胶粘剂和用于无机物填充或玻璃增强的热塑料性树脂等。1、钛酸酯偶联剂化学结构通式R基:可与无机填料表面的羟基反应,形成偶联剂的单分子层,从而起化学偶联作用。-O-基:能发生各种类型的酯基转化反应,由此可使钛酸酯偶联剂与聚合物及填料产生交联,同时还可与EP中的羟基发生酯化反应。X:与钛氧键连接的原子团,或称黏结基团,决定着钛酸酯偶联剂的特性。可为:烷氧基、羧基、硫酰氧基、磷氧基、亚磷酰氧基、焦磷酰氧基等。R’:是钛酸酯偶联剂分子中的长链部分,主要是保证与聚合物分子的缠结作用和混溶性,提高材料的冲击强度,降低填料的表面能,使体系的黏度显著降低,并具有良好的润滑性和流变性能。Y:是钛酸酯偶联剂进行交联的官能团,有不饱和双键基团、氨基、羟基等。钛酸偶联剂2、分类1)单烷氧基型2)单烷氧基焦磷酸酯型3)螯合型4)配位体型3、作用机理钛酸酯偶联剂的作用机理较为复杂,但它的多功能性与一剂多用的特征十分引人注目。①单烷氧基钛酸酯单烷氧基可与填料表面上的羟基氢原子反应,形成化学键合。另外三个有机长链可与聚合物分子发生缠绕,这样就将聚合物与填料紧密地结合在一起。单烷氧基钛酸酯在填料表面形成的是单分子层,而不是像硅烷偶联剂那样形成多分子层。如果填料或聚合物含有大量的水分,该类单烷氧基钛酸酯则易发生水解而失去偶联作用。因此,该类偶联剂特别适合于不含游离水,只含化学键合水或物理键合水的干燥填料体系,如碳酸钙、水合氧化铝等。②单烷氧基焦磷酸酯型偶联剂该类偶联剂适合于含湿量较高的填料体系,如陶土、滑石粉、高岭土等。在这些体系中,除单烷氧基与填料表面的羟基反应形成偶联外,焦磷酸酯基还可分解形成磷酸酯基,结合一部分水。这类偶联剂的典型品种是三(二辛基焦磷酰氧基)钛酸异丙酯(TTOPP-38)。③螯合型钛酸酯偶联剂该类偶联剂适用于高湿填料和含水聚合物体系,如湿法二氧化硅、陶土、滑石粉、硅酸铝、水处理玻璃纤维、炭黑等。在高温体系中,一般单烷氧基型钛酸酯由于水解稳定性差,偶联效果不好,而螯合型钛酸酯具有极好的水解稳定性,适于在高温状态下使用。根据螯合环的不同,这类偶联剂分两种基本类型:螯合100型,螯合基为氧代乙酰氧基;螯合200型,螯合基为二氧亚乙基。④配位体型钛酸酯偶联剂为了避免四价钛酸酯在某些体系中的副反应而研制的,这些反应包括:在聚酯中的酯交换反应;在环氧树脂中与羟基的反应;在聚氨酯中与聚醚与异氰酸酯的反应等。该类偶联剂适用于许多填充体系,其偶联机理与单烷氧基钛酸酯类似。4、特性1)钛酸酯偶联剂的亲有机部分通常为长链烃基(C12~18),它与聚合物链通过分子间的范德华力结合在一起。这种偶联作用对于聚烯烃之类的热塑性塑料特别适用。长链的缠绕可转移应力应变,提高冲击强度、伸长率和剪切强度,同时可在保持拉伸强度的情况下,增加填充量。2)此外,长链烃基还可以改变无机物界面处的表面能,使黏度下降,高填充聚合物显示良好的熔融流动性。3)钛酸酯偶联剂应尽量避免与具有表面活性的助剂并用,它们会干扰钛酸酯在界面处的偶联反应,如果非使用这些助剂,应在填料、偶联剂和聚合物充分混合之后再加入。4)多数钛酸酯都不同程度地与酯类增塑剂发生酯交换反应,因此,酯类增塑剂的加入也应在填料、偶联剂和聚合物充分混合形成偶联之后。5)单烷氧基钛酸酯在干燥或煅烧法填料体系中效果最好,在含游离水的湿填料中效果较差,此时应选用焦磷酸酯型钛酸酯。对于比表面积大的湿填料最好选用螯合型钛酸酯偶联剂。钛酸酯偶联剂和硅烷偶联剂可以并用,产生协同效应,例如用螯合型钛酸酯处理经硅烷偶联剂处理过的玻璃纤维,偶联效果大幅度提高。5、用量钛酸酯偶联剂用量通常为填料用量的0.5%,或为固体树脂用量的0.25%,最终由效能来决定其最佳用量。其用量一般为无机填料的0.2%~0.25%。6、使用方法a、湿混合法单烷氧基型、配位体型等偶联剂可以用汽油、苯、乙醇等溶剂进行稀释,再同填料或颜料混合均匀,然后用加热或减压等方法除去溶剂。b、干混合法在塑料工业中使用钛酸酯偶联剂,主要采用干法混合。为了使少量的钛酸酯均匀地包覆在填料表面,一般加入少量稀释剂,从而使少量的钛酸酯均匀分布在填料表面上。7、其他偶联剂铝酸酯偶联剂其结构与钛酸酯偶联剂类似,分子中存在两类活性基团,一类可与无机填料表面作用;另一类可与树脂分子缠结,由此在无机填料与基体树脂之间产生偶联作用。具有色浅、无毒、使用方便等特点,热稳定性能优于钛酸酯偶联剂,价格仅为钛酸酯偶联剂的一半。铝酸酯偶联剂的用量一般为复合材料填料量的0.3%~1.0%。对于注塑或挤出成型的塑料硬制品,为填料的1.0%左右,其他工艺成型制品、软制品及发泡制品,用填料量的0.3%~0.5%。高比表面的填料如氢氧化铝、氢氧化镁、白碳黑可用1.0%~1.3%锆类偶联剂锆类偶联剂不仅可以促进无机物和有机物的结合,而且还可以改善填料体系的性能。它的特点是能显著降低填料体系的黏度,它可以抑制填充粒子间的相互作用,降低填料体系的黏度,从而可提高体系的分散性和增加填充量。锆类偶联剂对于碳酸钙、二氧化硅、氧化铝、氧化钛及陶土等填充体系有良好的改性效果。主要适用于聚烯烃、聚酯、环氧树脂、尼龙、聚氨酯、合成橡胶等不同的聚合物填充体系有机铬类偶联剂由不饱和有机酸与三价铬原子形成配价型金属络合物。在玻璃纤维增强塑料中,具有较好的使用效果。有机铬偶联剂成本低,但品种单调,适用范围和偶联效果不及硅烷偶联剂和钛酸酯类偶联剂,更主要的原因是铬离子毒性及由此带来的环境污染问题,导致目前的用量在逐渐减少复合偶联剂(1)铝钛复合偶联剂铝钛复合偶联剂是以铝代替了部分作为偶联剂的中心原子,减少了偶联剂价格较高的钛的含量,使成本得以降低。它兼具钛系、铝系偶联剂的特点,偶联效果优于单一的钛酸酯、铝酸酯以及两者简单的混合物。回复“助剂”,查询更多相关文章(2)铝锆酸酯偶联剂该类偶联剂是含铝、锆元素的有机络合物的低聚合物,铝锆酸脂类偶联剂具有以下特点:a)价格低,其价格为硅烷偶联剂的一半左右;b)应用效果好,具有良好的水解稳定性;c)热稳定性好,可耐热到300℃;8、偶联剂的选用原则1)硅烷类偶联剂主要适用于玻璃纤维及含硅填料,如石英、硅灰石等,也可用于部分金属的氧化物及氢氧化物,但不适用于CaCO3。树脂主要为热固性树脂。2)钛酸酯类偶联剂对填料的适用范围广,如CaCO3,钛白粉等,还可用于玻璃纤维中。树脂主要为热塑性树脂。3)酸性填料应选用含碱性官能团的偶联剂,而碱性填料应选用含酸性官能团的偶联剂。4)偶联剂加入量。硅烷偶联剂的用量可为填料的1%左右;钛酸酸类用量一般为填料的0.25~2%。5)一些表面活性剂会影响钛酸酯偶联剂用的发挥,如HSt等,因此它们必须在填料、偶联剂、树脂充分混合后加入。6)大多数钛酸酯类偶联剂易与酯类增塑剂发生酯交换反应,因此,此类偶联剂需待偶联剂加入后方可加入。钛酸酯类与硅烷类偶联剂混合加入协同效果好。
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