【中药化学部分】(模拟试卷六)

2012年中药学专业知识（二）【中药化学部分】（模拟试卷六）一、最佳选择题1、依据所含官能团来判断化合物的极性，其大小顺序为A.羧基氨基羟基酰胺醛基酮基酯基B.羧基羟基氨基酰胺酮基醛基酯基C.羧基羟基氨基酯基醛基酮基酰胺D.羧基羟基氨基酰胺醛基酮基酯基E.羧基氨基羟基酰胺酮基醛基酯基【正确答案】：D【答案解析】：化合物的极性则由分子中所含官能团的种类、数目及排列方式等综合因素决定。2、从中药中提取纯化皂苷，使用的方法不包括的是A.甲醇提取，丙酮沉淀法B.碱水提取，加酸沉淀法C.盐酸水解，氯仿萃取法D.乙醇提取，正丁醇萃取法E.乙醇提取，乙醚沉淀法【正确答案】：C【答案解析】：提取通法皂苷类常用醇提取，如果皂苷分子中羟基、羧基等极性基团较多，亲水性较强，用稀醇提取效果较好。提取液减压浓缩后，加适量的水，必要时先用乙醚、石油醚等亲脂性溶剂萃取，除去亲脂性杂质，然后用水饱和正丁醇萃取，减压蒸干，得粗制总皂苷，此法被认为是皂苷类成分提取的通法。甲醇或乙醇提取/丙酮或乙醚沉淀法由于皂苷在甲醇或乙醇中溶解度大，在丙酮或乙醚中的溶解度小，因此将醇提取液适当浓缩后，加入丙酮或乙醚，皂苷可能被沉淀析出。碱水提取法对于一些酸性皂苷，可先用碱水提取，再加酸酸化使皂苷沉淀析出。3、溶剂法分离汉防己甲素和汉防已乙素时，常用A.苯B.氢氧化钠C.盐酸D.乙醚E.冷苯【正确答案】：E【答案解析】：汉防己甲素可溶于冷苯，而汉防己乙素难溶于冷苯。将两者混合物溶于适量稀酸水中，碱化后用苯萃取出汉防己甲素，再用三氯甲烷萃取汉防己乙素。4、下列叙述错误的是A.生物碱都有碱性B.多数生物碱具有生物活性C.含N原子的化合物不一定是生物碱D.有少数生物碱的N原子不在环上E.多数生物碱的分子结构复杂【正确答案】：A【答案解析】：酚性生物碱的酚羟基具有弱酸性，可与氢氧化钠溶液生成盐溶于水，因此不是所有的生物碱都有碱性。5、以下生物碱水溶性最强的是A.去氢苦参碱B.氧化苦参碱C.巴普叶碱D.苦参碱E.安那吉碱【正确答案】：B【答案解析】：氧化苦参碱是苦参碱的N-氧化物，具半极性配位键，其亲水性比苦参碱更强，易溶于水，可溶于三氯甲烷，但难溶于乙醚。苦参碱的极性大小顺序是：氧化苦参碱＞羟基苦参碱＞苦参碱。根据相似相溶原理，氧化苦参碱水溶性最强。6、环烯醚萜苷不包括A.獐牙菜苷B.甜菊苷C.栀子苷D.龙胆苦苷E.桃叶珊瑚苷【正确答案】：B【答案解析】：环烯醚萜苷其苷元结构特点为1位多连羟基，并多成苷，且多为β-D-葡萄糖苷；常有双键存在，C-1、C-6、C-7有时连羟基，C-8多连甲基或羟甲基或羟基，C-6或C-7可形成环酮结构，C-7和C-8之间有时具环氧醚结构，C-1、C-5、C-8、C-9多为手性碳原子。环烯醚萜苷的数目较多，根据C-4位取代基的有无，又分为C-4位有取代基的环烯醚萜苷及4-去甲基环烯醚萜苷两种类型。（1）C-4位有取代基的环烯醚萜苷：C-4位取代基多为甲基或羧基、羧酸甲酯、羟甲基。如存在于清热泻火中药栀子中的主要有效成分栀子苷、京尼平苷和京尼平苷酸等。存在于鸡屎藤中的主要成分鸡屎藤苷也属于C-4位有取代基的环烯醚萜苷，其C-4位羧基与C-6位羟基形成γ-内酯。（2）4-去甲基环烯醚萜苷：环烯醚萜苷C-4位去甲基降解苷，苷元碳架部分由9个碳组成，其他取代与环烯醚萜苷相似。如地黄中的降血糖有效成分梓醇和梓苷，存在于北玄参根中的玄参苷，有一定的镇痛抗炎活性。7、下列碱性最强的生物碱是A.苦参碱B.益母草碱C.延胡索乙素D.秋水仙碱E.去甲乌药碱【正确答案】：B【答案解析】：本题考查了生物碱的碱性强弱。碱性是生物碱的重要性质。生物碱分子中都含有氮原子，通常显碱性，能与酸结合成盐。其碱性的强弱与氮原子所处的化学环境有关，一般生物碱的碱性由强到弱有以下规律：pKa11(季铵碱、胍类，强碱)、pKa8～11(脂胺类、脂氮杂环类，中强碱)、pKa3～7(苯胺类、六元芳氮杂环类，弱碱)、，pKa3(酰胺类、五元芳氮杂环类，近中性)。益母草碱为胍类生物碱，秋水仙碱为酰胺类生物碱，延胡索乙素和去甲乌药碱为脂胺类生物碱，苦参碱含两个氮原子，一个为酰胺型，一个为脂胺型。8、多数苷类呈左旋，但水解后生成的混合物一般是A.外消旋B.左旋C.无旋光性D.右旋E.内消旋【正确答案】：D【答案解析】：多数苷类呈左旋，但水解后，由于生成的糖常是右旋的，因而使混合物呈右旋，比较水解前后旋光性的变化，可用以检识苷类的存在。9、具有强烈蓝色荧光的化合物是A.麻黄碱B.甘草酸C.大豆皂苷D.七叶内酯E.大黄素【正确答案】：D【答案解析】：香豆素母体本身无荧光，而羟基香豆素在紫外光下多显出蓝色荧光，在碱溶液中荧光更为显著。七叶内酯是6,7-二羟基香豆素，属于羟基香豆素类。10、蒽醌其羟基分布于两侧的苯环上，多数化合物呈黄色的化合物是A.大黄苷B.芦荟苷C.番泻苷BD.番泻苷AE.大黄素【正确答案】：E【答案解析】：大黄素型：这类蒽醌其羟基分布于两侧的苯环上，多数化合物呈黄色。许多中药如大黄、虎杖等有致泻作用的活性成分就属于此类化合物。羟基蒽醌类衍生物多与葡萄糖、鼠李糖结合成苷存在。11、中药五味子中所含的主要木脂素是A.单氧环木脂素B.联苯环辛烯型木脂素C.新木脂素D.环木脂内酯木脂素E.简单木脂素【正确答案】：B【答案解析】：五味子中含木脂素较多约5%，近年来从其果实中分得了一系列联苯环辛烯型木脂素。12、士的宁的结构类型属于A.双稠哌啶类B.有机胺类C.双苄基异喹啉类D.简单异喹啉类E.吲哚类【正确答案】：E【答案解析】：马钱子生物碱属于吲哚类衍生物，主要生物碱是士的宁（番木鳖碱）和马钱子碱。13、有抗溶血作用的人参皂苷元是A.A型人参皂苷B.E型人参皂苷C.D型人参皂苷D.M型人参皂苷E.B型人参皂苷【正确答案】：A【答案解析】：人参总皂苷没有溶血现象，但是经过分离后的以人参三醇及齐墩果酸为苷元的人参皂苷却有显著的溶血作用，而以人参二醇为苷元的人参皂苷则有抗溶血作用。人参皂苷二醇型为A型。14、哪种物质常用聚酰胺色谱分离A.强心苷B.萜类化合物C.皂苷D.生物碱E.黄酮类化合物【正确答案】：E【答案解析】：聚酰胺对一般酚类、黄酮类化合物的吸附是可逆的（鞣质例外），分离效果好，加以吸附容量又大，故聚酰胺色谱特别适合于该类化合物的制备分离。15、分子结构中苷元有羧基，糖为葡萄糖醛酸的三萜皂苷是A.柴胡皂苷dB.甘草皂苷C.人参皂苷Rb1D.人参皂苷Rg2E.柴胡皂苷a【正确答案】：B【答案解析】：甘草所含的三萜皂苷以甘草皂苷含量最高。甘草皂苷与5%的稀硫酸在加压、110～120℃条件下水解，可生成一分子的甘草皂苷元（甘草次酸）和两分子的葡萄糖醛酸。16、从中药的水提取液中萃取强亲脂性成分，宜选用A.苯B.乙酸乙酯C.甲醇D.乙醇E.正丁醇【正确答案】：A【答案解析】：亲脂性有机溶剂提取法利用游离生物碱易溶于亲脂性有机溶剂的性质，用三氯甲烷、苯、乙醚以及二氯甲烷等溶剂，采用浸渍、回流或连续回流法提取游离生物碱。由于生物碱大多与植物体内的有机酸结合成盐的状态存在，因此一般需将药材用碱水（石灰乳、碳酸钠溶液或稀氨水）湿润，使生物碱游离后提取，同时也可增加溶剂对植物细胞的穿透力。此法提取液中水溶性杂质少。若提取液中亲脂性杂质较多，可采用与醇类溶剂提取液相同的处理方法得到总生物碱。本法的主要缺点为溶剂价格高，安全性差，而且对设备要求严格。二、配伍选择题1、A.促肾上腺皮质激素样作用B.引产作用C.强心作用D.致敏作用E.解痉作用以下化合物具有的作用分别是【正确答案】：【答案解析】：1、洋地黄毒苷元A.B.C.D.E.【正确答案】：C【答案解析】：洋地黄强心苷是临床上主要应用的强心苷药物。洋地黄品种很多，主要有毛花洋地黄（Digitalislanata）和紫花洋地黄（DigitalisPurpurea）。毛花洋地黄（Digitalislanata）是玄参科植物，在临床应用已有百年历史，至今仍是治疗心力衰竭的有效药物。由毛花洋地黄叶中分离出强心苷，已达30多种，是由五种强心苷苷元：洋地黄毒苷元、羟基洋地黄毒苷元（gitoxigenin）、异羟基洋地黄毒苷元（digoxigenin）、双羟基洋地黄毒苷元（diginatigenin）和吉他洛苷元（gitaloxigenin）与不同糖缩合所形成的，大多数是次级苷。2、天花粉蛋白A.B.C.D.E.【正确答案】：B【答案解析】：天花粉蛋白有引产作用，临床用于中期妊娠引产，并可用于除去恶性葡萄胎；半夏鲜汁中的半夏蛋白具有抑制早期妊娠作用。3、甘草次酸A.B.C.D.E.【正确答案】：A【答案解析】：甘草皂苷和甘草次酸都具有促肾上腺皮质激素（ACTH）样的生物活性，临床上作为抗炎药使用，并用于治疗胃溃疡，但只有18-βH的甘草次酸才具有ACTH样的作用，18-αH型则没有此种生物活性。4、熊去氧胆酸A.B.C.D.E.【正确答案】：E【答案解析】：熊胆的化学成分为胆汁酸类的碱金属盐及胆甾醇和胆红素。从生物活性方面讲，其主要有效成分为牛磺熊去氧胆酸，此外还有鹅去氧胆酸、胆酸和去氧胆酸。熊胆解痉作用主要由熊去氧胆酸引起，其解痉作用原理与罂粟碱作用相似。熊去氧胆酸是某些熊的特征胆甾酸，在结构与鹅去氧胆酸仅7-OH的取向不同，在不同来源的熊胆中含量差异很大，高的可达44.2%～74.5%，低的却含量甚微，甚至根本就不含该成分，故使用时应该充分注意。2、A.甘草酸B.原蜘蛛抱蛋皂苷C.柴胡皂苷b1D.人参皂苷Rb1E.人参皂苷Ro【正确答案】：【答案解析】：1、属于四环三萜皂苷的化合物是A.B.C.D.E.【正确答案】：D【答案解析】：四环三萜大多数四环三萜（tetracyclictriterpenoids）类化合物结构和甾醇很类似，具有环戊烷骈多氢菲的结构。在甾核4、4、14位上比甾醇多了三个甲基，也可认为是植物甾醇的三甲基衍生物，四环三萜皂苷元主要有以下类型。1．羊毛甾烷型（1anostane）结构特点是A/B、B/C、C/D环稠合均为反式，C-10、C-13位均有β-CH3，C-14位有α-CH3，C-17位为β侧链，C-20为R构型（即C-20为β-H），如猪苓酸A。2．达玛烷型（dammarane）结构特点是A/B、B/C、C/D均为反式，C-8、C-10上各有一个β-CH3，C-14上有一个α-CH3，C-13上为β-H，C-17位有β侧链，C-20的构型不定（R型或S型），如20（S）-原人参二醇[20（S）-protopanaxadi01]。人参皂苷可以分为三类，分别是人参皂苷二醇型（A型）、人参皂苷三醇型（B型）和齐墩果酸型（C型）。A型、B型的皂苷元属于四环三萜，C型皂苷元则属于五环三萜。人参皂苷二醇型人参皂苷二醇型包括人参皂苷Rb1、人参皂苷Rc和人参皂苷Rd等2、属于葡萄糖醛酸苷的化合物是A.B.C.D.E.【正确答案】：A【答案解析】：甘草皂苷易溶于稀热乙醇，几乎不溶于无水乙醇或乙醚，但极易溶于稀氨水中，通常利用该性质提取甘草皂苷。甘草皂苷水溶液有微弱的起泡性和溶血性；甘草皂苷可以形成钾盐或钙盐形式，并存在于甘草中；甘草皂苷与5%的稀硫酸在加压、110～120℃条件下水解，可生成一分子的甘草皂苷元（甘草次酸）和两分子的葡萄糖醛酸。3、属于次生苷的化合物是A.B.C.D.E.【正确答案】：C【答案解析】：属于Ⅰ型的皂苷，其结构中具有13β、28-环氧醚键，是柴胡中的原生苷，如柴胡皂苷a、c、d、e等。Ⅱ型柴胡皂苷为异环双烯类，如柴胡皂苷b1、b2等；Ⅲ型为△12齐墩果烷衍生物，并且大多在C-11位有及—0CH3取代。这两种类型的柴胡皂苷大多为次生苷，是因为在提取过程中植物体内所含酸性成分的影响，使Ⅰ型皂苷结构中的环氧醚键开裂而产生的，如柴胡皂苷b3、b4等。4、属于呋甾烷醇类甾体皂苷的化合物是A.B.C.D.E.【正确答案】：B【答案解析】：呋甾烷醇类是