GBT16128-1995二氧化硫方法确认

GB/T16128-1995居住区大气中二氧化硫卫生检验标准方法甲醛缓冲液吸收－盐酸副玫瑰苯胺分光光度法方法确认1方法概述1.1原理空气中二氧化硫用甲醛缓冲液采集，生成稳定的羧甲基磺酸，加氢氧化钠后释放出二氧化硫，与盐酸副玫瑰苯胺反应生成红色化合物，进行比色定量。1.2试剂和材料本法所用试剂纯度除特别注明外均为分析纯，水为重蒸馏水或去离子水；亦可用石英蒸馏器的一次水。1.2.1吸收液（甲醛-邻苯二甲酸氢钾缓冲液）1.2.1.1贮备液:称量2.04g邻苯二甲酸氢钾和0.364g乙二胺四乙酸二钠(简称EDTA-2Na)溶于水中，移入1L容量瓶中，再加入5.30mL37％甲醛溶液，用水稀释至刻度。贮于冰箱，可保存一年。1.2.1.2工作溶液:临用时，将上述吸收贮备液用水稀释10倍。1.2.22mol/L氢氧化钠溶液:称取8.0g氢氧化钠溶于100mL水中。1.2.30.3％氨磺酸钠溶液:称取0.3g氨磺酸，加入3.0mL2mol/L氢氧化钠溶液，用水稀释至100mL。1.2.40.025％盐酸副玫瑰苯胺溶液。1.2.4.11mol/L盐酸溶液:量取浓盐酸(优级纯，ρ20＝1.19g/mL)86mL，用水稀释至100mL。1.2.4.24.5mol/L磷酸溶液:量取浓磷酸(优级纯，ρ20＝1.69g/mL)307mL，用水稀释至1mL。1.2.4.30.25％盐酸副玫瑰苯胺贮备液1):称取0.125g盐酸副玫瑰苯胺(简称PRA，C19H18N3Cl·3HCl)，按附录Ａ提纯，用1mol/L盐酸溶液稀释至50mL。1.2.4.40.025％盐酸副玫瑰苯胺工作液:吸取0.25％的贮备液25mL，移入250mL容量瓶中，用4.5mol/L磷酸溶液稀释至刻度，放置24h后使用。此溶液避光密封保存，可使用9个月。注:1)若有市售的0.25％的PRA贮备液可直接稀释使用。1.2.5二氧化硫标准溶液1.2.5.1二氧化硫标准贮备液:称取0.2g亚硫酸钠(Na2SO3)及0.01g乙二胺四乙酸二钠盐(EDTA-2Na)溶于200mL新煮沸并冷却的水中。此溶液每毫升含有相当于320～400μg二氧化硫。溶液需放置2～3h后标定其准确浓度。标定方法同GB8913附录B。按标定计算的结果，立即用吸收液稀释成每毫升含25μg二氧化硫的标准贮备液，于冰箱贮存可保存三个月。1.2.5.2二氧化硫标准工作溶液:用吸收液将标准贮备液稀释成每毫升含5μg二氧化硫的标准工作液，贮于冰箱可保存一个月。25℃以下室温条件可保存3天。1.3仪器与设备1.3.1吸收管:普通型多孔玻板吸收管，可装10mL吸收液，用于30～60min采样；大型多孔玻板吸收管可装50mL吸收液，用于24h采样。1.3.2空气采样器:流量范围0.1～1L/min，流量稳定。使用时，用皂膜流量计校准采样系列在采样前和采样后的流量，流量误差应小于5％。1.3.3具塞比色管:25mL。1.3.4分光光度计:用100mm比色皿，在波长570nm处测吸光度。1.3.5恒温水浴(0～40℃):要求可控制温度误差±1℃。1.3.6可调定量加液器:5mL，加液管口内径～2mm。1.4采样1.4.130～60min样品：用普通型多孔玻板吸收管，内装8mL吸收液，以0.5L/min流量，采样30～60min。1.4.224h样品：用大型多孔玻板吸收管内装50mL吸收液，以0.2～0.3L/min流量，采样24h。采样时吸收液温度应保持在30℃以下；采样、运输、贮存过程中要避免日光直接照射样品。及时记录采样点气温和大气压力。当气温高于30℃时，样品若不能当天分析，应贮于冰箱。1.5分析步骤1.5.1标准曲线的绘制1.5.1.1用二氧化硫标准工作液绘制标准曲线。1.5.1.1.1用6支25mL比色管，按表1制备标准系列。表1二氧化硫标准系列管号012345标准工作液，mL吸收液，mL二氧化硫含量，μg010.000.209.811.009.052.008.0103.007.0154.006.020各管中分别加入1.0mL0.3％氨磺酸钠溶液、0.5mL2.0mol/L氢氧化钠溶液和1mL水，充分混匀后，再用可调定量加器将2.5mL0.025％PRA溶液快速射入混合液中，立即盖塞颠倒混匀（如无可调定量加液器也可采用倒加PRA溶液:将加入氨磺酸钠溶液、氢氧化钠溶液和水的混合溶液混匀后，再倒入事先装有2.5mL0.025％PRA溶液的另一组比色管中，立即盖塞颠倒混匀），放入恒温水浴中显色。可根据不同季节的室温从表2中选择最接近室温的显色温度和时间。表2显色温度与时间显色温度，℃1015202530显色时间，min402015105稳定时间，min50403020101.5.1.1.2于波长570nm处，用10mm比色皿，以水为参比，测定吸光度。以吸光度对二氧化硫含量（μg）绘制标准曲线，并计算回归直线的斜率。标准曲线斜率b应为0.035±0.003吸光度/μg二氧化硫。相关系数应大于0.999。以斜率倒数作为样品测定的计算因子Bs（μg/吸光度）。1.5.2样品测定1.5.2.1采样后，如发现样品溶液有颗粒物，应用离心除去。1.5.2.1.130～60min样品:可直接将吸收管中样品溶液移入25mL比色管，用2mL吸收液分两次洗吸收管，合并洗液于比色管中，用水将吸收液体积补足至10mL。放置20min，使臭氧完全分解，再进行分析。1.5.2.1.224h样品:将样品用水补足至50mL，混匀后，取10mL于25mL比色管中，放置20min后进行分析。1.5.2.2在每批样品测定的同时，用10mL未采样的吸收液作试剂空白测定，并配制一个含10μg二氧化硫的标准控制管，作样品分析中质量控制用。1.5.2.3样品溶液、试剂空白和标准控制管按1.5.1.1进行测定。样品的测定条件应与标准曲线的测定条件控制一致。1.6计算1.6.1将采样体积按式(1)换算成标准状况下的采样体积。V0=Vt×P/P0×T0/（t+273）..........................(1)式中:V0──标准状况下的采样体积，L；Vt──采样体积，由采气流量乘以采样时间而得，L；T0──标准状况的绝对温度，273K；P0──标准状况的大气压力，101.3kPa；P──采样时的大气压力，kPa；ｔ──采样时的空气温度，℃。1.6.2空气中的二氧化硫浓度计算1.6.2.1用二氧化硫标准溶液制备标准曲线时，用式(2)计算样品浓度。C=（A-A0）×Bs/V0×D................................(2)式中:c──二氧化硫的浓度，mg/m3；A──样品的吸光度；A0──试剂空白吸光度；Bs──计算因子，μg/（m3·吸光度）。1.6.2.2用二氧化硫标准气制备标准曲线时，用式(3)计算样品浓度。C=（A-A0）×Bg/1000...................................(3)式中:c──二氧化硫浓度，mg/m3；A──样品吸光度；A0──试剂空白吸光度；Bs──计算因子，μg/（m3·吸光度）。1.7说明1.7.1方法的重现性:用标准溶液制备标准曲线时，各浓度点征稿测定的平均相对标准偏差为4.5％；5μg/10mL的标准样品，重复测定的相对标准偏差小于5％；标准气的浓度为100～200μg/m3时，测定值与标准值的相对误差小于20％。1.7.2样品加标回收率为101％(n＝13)。1.7.3灵敏度10mL吸收液中含有1μg二氧化硫应有0.035±0.003吸光度。1.7.4检出下限检出下限为0.3μg/10mL(按与吸光度0.01相对应的浓度计)。若采样体积为20L时，则最低检出浓度为0.015mg/m3；当用50mL吸收液，24h采样体积为300L，取10mL样品溶液测定时，最低检出浓度0.005mg/m3。1.7.5测定范围测定范围为104mL样品溶液中含0.3～20μg二氧化硫。若采样体积为20mL时，则可测浓度范围为0.015～1mg/m3。2方法确认步骤2.1标准曲线的绘制标准曲线的浓度和其对应的吸光度序号浓度(µg/ml)吸光度10.000.00120.10.02830.50.14241.00.27651.50.42662.00.542标准曲线及曲线方程项目标准曲线方程线性R备注二氧化硫y=0.274x+0.0020.9994--标准曲线的绘制满足测试要求。y=0.2743x+0.0025R²=0.99900.10.20.30.40.50.600.511.522.5系列1线性(系列1)2.2检出限试验全程序空白值是指测定某物质时，除样品中不含该测定物质外，整个分析过程的全部因素引起的测定信号值或相应浓度值。每次测定2个平行样，连测5ｄ计算10次所测结果的批内标准偏差wbS经测定，本实验室的最低检出限为0.012g/ml，满足标准方法检出限为0.03g/ml的要求。2.3精密度试验加标配制标准溶液浓度为0.5g/ml的样品，进行7次重复测定，计算其相对标准偏差（RSD）。包括样品处理和测定全过程，要求RSD≤5%。序号1234567RSD吸光度0.1410.1430.1420.1440.1440.1450.1410.6%浓度g/ml0.5070.5150.5110.5180.5180.5220.526本实验室测定二氧化硫的精密度为0.6%，满足标准方法相对标准偏差5.0％的要求。2.4准确度试验编号测定值名称12345空白信号值A10.0040.0030.0030.0030.003A20.0030.0040.0030.0040.004空白浓度值μg/mlX10.00730.00360.00360.00360.0036X20.00360.00730.00360.00730.0073空白值批内标准偏差112nmxxSniiwb=0.002μg/ml方法最低检出限wbfStL)05.0(220.012μg/ml(t=2.228)加标回收法：在现场样品中，加入高、中、低3个浓度的标准溶液，然后测定样品溶液和加标样品溶液，各测定3次，由平均值计算加标回收率。试验时应注意加标后的浓度应在测定方法的线性范围内。平均加标回收率应在90%～105%之间。项目样品含量µg加标量µg加标后测定值µg平均回收率%123二氧化硫1.120.501.601.581.5994.05.155.010.0910.1110.1299.310.218.018.1218.1018.1198.7本实验室测定二氧化硫的平均加标回收率为94.0～98.7%。满足标准方法的测试要求。3方法确认总结经过本实验室对二氧化硫校准曲线、检出限、精密度、准确度等技术参数的试验，所需的仪器设备、人员技能、试剂物品、环境条件、技术参数要求等均能满足该标准方法的要求，证明本实验室可应用该方法开展该项目的检测。4参考文献HJ/T167-2004《室内环境空气质量监测技术规范》编制：审核：日期：日期：