6芳香油植物

6芳香油植物与芳香疗法••6.1芳香油植物资源应用简史•（一）芳香油的概念•芳香油：也称精油或挥发油，是由萜烯、倍半萜烯、芳香族、脂环族等多种有机化合物组成的混合物。其中萜烯类是最重要的成分。它多具香味，比水轻（檀香油例外），不溶于水，多呈易流动的透明液。•芳香油植物资源：是指植物体器官中含有芳香油的一类植物。•应用天然油或芳香油在人体上和人类历史一样悠久。据史料记载，应用芳香油植物最早的是帕米乐高原的印度族人。后经印度分别流入中国和埃及，然后到希腊和罗马。•印度人自古以来在宗教仪式中广泛使用安息香、檀香、肉桂、广藿香等香脂或香木制成的熏香。建设寺院时，用檀香木建设神坊。•古代埃及人向太阳神祈祷时，由司祭在日出时焚树脂香，在日中时焚没香，日落时焚烧由几种香料混合而成的调合香料。曾经历人人身涂香油，用香料熏衣服并在浸有香料的水中沐浴。•古希腊人用香料敬奉神和有名望的死者。•古罗马人使用香料是在罗马帝国时代达到高峰。•我国在周朝时代，开始使用香料。或用饮食或医药，亦用于死后的防腐。•早期应用的香料均为干燥后的花、叶、树皮或树脂。以后逐步发明制取芳香油，到目前，除制取提纯技术已较成熟外，还掌握一些香料的合成技术。使芳香油的生产大大地迈进了一步。•天然香料分为植物性香料和动物性香料，以植物性香料为主，现有300多种，已开发利用的有近百种，每年产量在2万吨以上，如玫瑰花油、玉兰油、八角油、桂油、薄荷油等。芳香油是贵重的工业原料，食品工业、造酒工业、香水工业、制药工业都离不开芳香油，在今天崇尚回归自然，预防污染的风气下，人们对来自植物的芳香油越来越青睐。•（二）我国芳香油植物资源概况•我国有开发利用价值的芳香植物种类有60多科400多种，其中进行批量生产的天然香料品种已达100多种。•八角茴香（占世界总产量的80%）和中国桂皮（占世界总产量的90%）主要分布于华南各省及福建南部，尤以广东、广西最多；•中国薄荷脑及薄荷素油主产于江苏、安徽、江西、河南等省；•山苍子油主要产于湖南、湖北、广西、江西等省；•桂花资源主要分布于贵州、湖南、四川、浙江等省；•柏木油主要产于贵州、四川、浙江等省；四川、湖北主要盛产柑桔、甜橙、香橙、柚、柠檬等；•一些纯热带香料植物如香荚兰、丁香、肉豆蔻、胡椒等主要栽培于海南和西双版纳地区。•我国盛产的香料油品种还有杂樟油及樟脑、香茅油、姜油、桉叶油、留兰香油等。我国是芳香油出口大国，每年出口的桂油、八角油、樟油、芳香油、薄荷油等，创汇达数亿美元以上。•2002年全球香精香料的销售额达到166亿美元，其中香精约占41%，香料约占35%，芳香油（包括天然萃取物、如玫瑰油等）和芳香化学品各占12%。按地区分，北美占31%，西欧占29%，亚洲占26%（其中日本占12%），其他地区占14%。全球香精香料需求将以年均5.4%的速度增长，到2004年销售额将达到184亿美元。•（三）芳香油提取与贮藏•从植物中提取香料，方法很多，常用的方法有压榨法、蒸馏法和浸取法三种。•最古老香料制造方法：在玻璃板上涂上牛油，再在上面铺上花瓣，花香串到了牛油上（花香的成分被牛油萃取），这就是最早的发蜡。再用酒精冲洗这种发蜡，香味又传到酒精中，这就是古代欧洲的香水。•（1）蒸馏法•含于树皮、树干或茎叶的香料，和受热不变的花香，皆可用此法提取。但水溶性香料则不宜采用此法。•提取时，首先开蒸汽加热管蒸汽，待蒸馏器内的水沸腾时再通开口管蒸汽。水蒸汽通过多孔隔板进入金属网篮内的植物料层，带出挥发性油分，一道进入冷凝器被冷凝成液体，流入液水分离器，芳香油浮在上层再流入接受器，蒸馏过程一直进行到冷凝流液中不再有油滴为止。•有些芳香油在100℃时不易随水蒸汽带出，则可把蒸馏器内的水改用饱和食盐水，以提高沸腾温度，使其带出芳香油。•根据需要，由水蒸汽蒸馏法所提取的芳香油还可作进一步的加工处理，如精密分馏、溶剂萃取、分步结晶等。•玫瑰油、薄荷油、肉桂油、熏衣草油、檀香油等主要由蒸馏法获得。•（2）压榨法•压榨法为一般的制油法，即以强大压力压榨植物的皮或果实使油流出的方法。•如直接取生种实加以压榨（冷压法）所得香料质佳但少；如将种实加热（蒸或炒）后压榨（热压法），所得的油品质低而量多。•小规模制作以采用螺旋压榨机为宜。•该法适用于含油丰富的原料。•生产示例•1.桔子油•桔子油为白色透明油状物，呈桔香味，主要用于食品、医药等方面。主要原料为桔子皮。•先将桔子皮洗干净，捣成碎粒，放入足量水，进行蒸馏。馏出物遇冷凝锅底部即成液滴，沿锅底流出，滴入异液槽，流至双液桶，再经油水分离器，把水分离去，即为产品。•出油率：鲜桔于皮为1～1．5％，干桔皮为4～6％。•2．山苍子油•山苍子油为浅黄色粘性状物，有强烈的柠檬香气，含柠檬醛60～80％，是提炼月桂酸、硬脂酸、油酸、月桂烯酸、甘油等的主要原料。主要生产原料为鲜山苍子。•将新鲜的山苍籽（如已晒干须将籽略压碎）放入蒸锅内隔水蒸馏。馏出物冷却后经油水分离，即得浅黄色的山苍子油。鲜籽出油率3～5％，干籽出油率4～8％，山苍子经蒸馏后，其籽尚可压榨脂肪油，剩下之渣还可作肥料。•3．桂皮油•桂皮油为黄色或黄棕色透明液体，有桂皮的特殊香气，辛而甜，含桂皮醛75～95％。主要生产原料为肉桂树枝、叶。•肉桂树的枝叶应随采随蒸，否则其香料成分容易损失。提取前，先将肉桂树枝叶略加斩切，然后按与加工桔子油相同的方法蒸馏。鲜枝叶出油率0.3～0.4％。•4．八角茴香油•八角茴香油为无色或淡黄色透明液体，有茴香气味，茴香脑含量80～90％。主要生产原料为八角茴香树的枝叶或其八角果实。•采八角茴香的幼枝及叶进行蒸馏，原料也应新鲜。如用八角果实，则需轧碎后加工，加工方法与加工桔子油方法相同。鲜叶出油率0．3～0．5％，干果出油率8～10％。•5．樟脑油•樟脑油为无色或黄红色油状液体，有强烈的樟脑气味。主要成分为樟脑、黄樟脑、桉树脑、樟脑烯、丁香酚和桂醛等。主要生产原料为樟树的枝叶、树干、树根。将枝叶或树干、树根刨成木片，用蒸汽蒸馏即可得樟脑油；干、根出油率均为2～3％。•（3）浸取法•芳香油能溶于多数有机溶剂中，如酒精、乙醚、石油精等。若将含香油的花浸于这类溶剂中，香油就移入溶剂中。•若溶剂为酒精，即己成香水，若为其他溶剂，可于低温度下加热使溶剂蒸发，而余存香油。•此法所制香油常含有植物碱和脂肪等，如欲精制可用水蒸汽蒸馏法蒸馏之。•分子蒸馏•分子蒸馏是一种特殊的液--液分离技术，它不同于传统蒸馏依靠沸点差分离原理，而是靠不同物质分子运动平均自由程的差别实现分离。这里，分子运动自由程（用λ表示）是指一个分子相邻两次碰撞之间所走的路程。当液体混合物沿加热板流动并被加热，轻、重分子会逸出液面而进入气相，由于轻、重分子的自由程不同，因此，不同物质的分子从液面逸出后移动距离不同，若能恰当地设置一块冷凝板，则轻分子达到冷凝板被冷凝排出，而重分子达不到冷凝板沿混合液排出。这样，达到物质分离的目的。•分子蒸馏•特点:操作温度低（远低于沸点）、真空度高（空载≤1Pa）、受热时间短（以秒计）、分离效率高等，特别适宜于高沸点、热敏性、易氧化物质的分离•提纯新技术--超临界萃取•超临界CO2流体萃取（SFE）分离过程的原理是利用超临界流体的溶解能力与其密度的关系，即利用压力和温度对超临界流体溶解能力的影响而进行的。•在超临界状态下，将超临界流体与待分离的物质接触，使其有选择性地把极性大小、沸点高低和分子量大小的成分依次萃取出来。当然，对应各压力范围所得到的萃取物不可能是单一的，但可以控制条件得到最佳比例的混合成分，然后借助减压、升温的方法使超临界流体变成普通气体，被萃取物质则完全或基本析出，从而达到分离提纯的目的，所以超临界CO2流体萃取过程是由萃取和分离过程组合而成的。•芳香油的贮藏•精油一定要存放在具遮光效果的深色玻璃瓶中，如此至少可以减少百分之九十的紫外线照射。千万不要以塑料瓶存放精油，塑料的化学成分会破坏精油品质。•为了避免精油氧化及快速挥发，完全密封是非常重要的。•须绝对避免阳光照射；强度较高的日光灯，灯泡也应避免照射到精油。•精油须置于干燥、阴凉的地方。精油的最佳存放温度约为２０－２３摄氏度。•6.2芳香油的化学成分与理化性质•成分：•烃类桔子油、柠檬叶油中的柠檬烯，•醇类玫瑰油、甜橙油中的芳樟醇，薄荷油中的薄荷醇/•酚类茴香油中的大茴香脑•醛类香茅油、柠檬桉油中的香茅醛，山苍子油中的柠檬醛•酮类薄荷油中的薄荷酮•内脂香豆素•酸类肉桂油中的桂皮酸•理化性质：•常温下大部分为液态，部分呈固态；•易溶于石油醚、乙醚、酒精、氯仿中。•易与油脂相混和，不易溶于水。•比重大部小于1，部分大于1•多数具折光性•具挥发性，易变质•6.3常见芳香油植物•樟树Cinnamomumcomphora•全株含芳香油，水蒸汽蒸馏树皮、树干、根和叶可得樟油，樟油分馏可得樟脑、白樟油、红樟油和蓝樟油。•樟树根和树皮含樟油3.0~5.0%。•喜生于低海拔的酸性土中。•山苍子Litseacubeba•全株含芳香油，果和叶中提取的山苍子油为我国重要的出口精油之一。•果实含油2.0~6.0%,主要成分是柠檬醛（70~80%），叶含油0.2~0.4%,。主要成分是桉叶醇。•山苍子油主要成分：柠檬醛、苧烯、香茅醛、香叶醛、橙花醇、α-蒎烯等•肉桂Cinnamonumcassia•树皮、枝、叶均含挥发性芳香油，桂皮含油1.0~2.0%，枝叶含油0.3~0.4%，主要成分为桂醛，含量达70~80%。桂油用于调制化妆品和皂用香精，亦可用于医药。桂油为黄色或黄棕色的澄清液体；有肉桂的特异香气，味甜、辛，露置空气中或存放日久，色渐变深，质渐浓稠。“麝香跌打风湿膏”采用麝香、丁香罗勒油、肉桂油等制成，具有祛风湿、活血化瘀、止痛之功效。•柠檬桉Eucalyptuscitriodora•树皮光滑，枝叶稀疏，枝叶含油。•叶子和嫩枝的精油含量占0.5－0.75％。个别的含油量可达1－1.5%，化学成分主要是香茅醛，一般占65－85％。•桉叶油生产常采用水蒸汽蒸馏法•医药上应用较多的是蓝桉油，蓝桉油具有抗多种细菌的作用，特别是对上呼吸道感染、慢性支气管炎，有祛痰作用。•柠檬桉油在香料和日化产品中使用，柠檬桉油含有香茅醛，可用于合成薄荷脑，麝香草酚香精，还可从柠檬桉油中分离出玫瑰醇、柠檬醇，用于配制香水、香皂、香精油、痱子粉等。•互叶白千层Melaleucaalternifolia•互叶白千层的新鲜枝叶经水蒸汽蒸馏可得无色至淡黄色的精油（茶树油）。•互叶白千层原生于澳大利亚，因此精油又称澳洲茶树油。人们对茶树油已有相当长的历史，但是该精油的大力发展却是近一、二十年的事情，特别是当人们知道了它的强力杀菌保健作用之后，在回归自然、崇尚自然的潮流推动下，该精油的开发才得以突飞猛进。•工业生产上常采用水蒸汽蒸馏法，但其他提取方法也有其使用价值。一般来说不管采用水蒸汽蒸馏、水蒸馏法还是溶剂萃取法、微波辅助的溶剂萃取法，•迷迭香Rosmarinusofficinalis•茎叶经水蒸汽蒸馏得迷迭香油（0.5~1.2%),主要成分为桉树脑、蒎烯、樟脑等。用于化妆品、皂用香精及消毒杀菌。另植物有一定的驱蚊作用。•唇形科小灌木，叶对生，线形，草质。原产地中海地区•玫瑰蔷薇科•新鲜玫瑰花朵经水蒸气蒸馏而得。收得率0.03%～0.05%。•为无色或黄色浓稠状挥发性精油，具有玫瑰所特有的香气和滋味，低于25℃时，可逐步变成半透明的结晶体，但加温即可液化。溶于乙醇和大多数非挥发性油中，极微溶于水。无毒、安全，遇氧化剂、碱、酸等物质发生氧化、分解等反应。应密封，遮光容器中，贮于阴凉干燥处。•作用与用途:着香剂，香薰剂，芳香剂。用于配制香精，用于搽剂、洗剂、乳剂，以矫正气味和止痒。用于药品、食品和化妆品。一般用量0.05～50ppm。•薄荷MenthahaplocalyxBriq.•多年生草本，高30厘米；根状茎匍匐；叶对生，薄纸质，长圆状披针形，卵状披针形或长圆形，花淡紫色或白色，排成稠密多花的轮伞花序,花冠檐二唇形，4裂，上裂片较大，顶端浅2裂，其余