2006年高考化学复习之查漏补缺篇

Wyb第1页共9页2006年高考化学复习之查漏补缺篇江苏启东中学朱圣辉一．次氯酸、漂粉精的结构和性质1．次氯酸的结构：次氯酸化学式为HClO，其中氯元素的化合价为+1价，易得电子使之降低，其电子式可写为:....:....:ClOH或HOCl:....:....:，但不能写成HClO:....:....:（分子中心元素为氧）。2．ClO-是一种弱酸的酸根离子，能发生水解反应：ClO-+H2OHClO+OH-，所以次氯酸钙溶液显碱性。若遇到铁盐、铝盐易发生双水解：3ClO-+Fe3++3H2OFe(OH)3↓+3HClO。3．HClO和ClO-都具有强氧化性，无论酸性、碱性条件下都可以跟亚铁盐、碘化物、硫化物等发生氧化还原反应。如漂粉精遇亚硫酸盐发生如下反应：ClO-+SO32-=Cl-+SO42-。次氯酸是一种强氧化剂，能杀死水里的病菌，所以自来水常用氯气来杀菌消毒。次氯酸能使染料和有机色素褪色，故可用作漂白剂。具有漂白性的物质，归纳起来有：氯水、Ca(ClO)2、Na2O2、H2O2、SO2、活性炭、硅藻土等，其漂白原理大致可分为以下3类。⑴氧化漂白：氯水、次氯酸盐、Na2O2和H2O2在一定条件下分解放出原子氧，原子氧（可表示为[O]）的活性很强，有较强的氧化能力，能将许多有色物质氧化成无色物质，从而达到漂白的目的。被漂白的物质不变色，此类漂白剂能漂白酸碱指示剂。⑵化合漂白：如SO2的漂白，其原理是SO2溶于水生成亚硫酸，亚硫酸与有色物质化合，形成不稳定的无色化合物，无色化合物在一定条件下（如加热）分解恢复原色。SO2不能漂白酸碱指示剂。⑶吸附漂白：活性炭、硅藻土的漂白原理是由于有许多小孔隙，总表面积大，有较强的吸附作用，通过吸附溶液中的一些有色物质或有色离子或有色气体使之褪色，属于物理变化，同样能使品红试液和酸碱指示剂褪色。4．Cl2＋H2ＯH＋＋Cl－＋HClＯ平衡移动的应用向氯水中加入的物质浓度变化平衡移动的方向应用可溶性氯化物c（Cl－）增大左移①用饱和食盐水除Cl2中的HCl②用排饱和食盐水法收集Cl2盐酸c（H＋）和c（Cl－）增大左移次氯酸与浓盐酸反应制Cl2NaＯHc（H＋）减小右移用NaOH溶液吸收多余的Cl2Ca（ＯH）2c（H＋）减小右移制漂白粉CaCO3c（H＋）减小右移制高浓度HClO溶液光照c（HClＯ）减小右移氯水避光保存或现用现配5．溴水是实验室常用的试剂。能使溴水褪色的物质有哪些？⑴因萃取作用而使溴水褪色的物质：苯、CCl4、直馏汽油等有机溶剂。Wyb第2页共9页⑵能与溴发生氧化还原反应的还原性无机化合物：H2S、SO2、Na2S、Na2SO3等。⑶能与溴水发生反应的金属，如Na、Mg、Al、Zn等。⑷能与溴发生加成反应的不饱和烃及其衍生物，如烯烃、炔烃等。⑸能被溴水氧化的有机化合物，如含有醛基的化合物。⑹能与溴水发生反应的碱性物质，如NaOH、Na2CO3等。二．溶液中SO42-的检验1．原理：利用Ba2++SO42-==BaSO4↓（白色），BaSO4具有不溶于盐酸、硝酸的特性。2．试剂：可溶性钡盐〔BaCl2或Ba(NO3)2溶液〕、盐酸或稀硝酸。3．检验的误区：⑴只加可溶性钡盐，不酸化。误将CO32-、PO43-、SO32-、Ag+等干扰离子判成SO42-，此时上述离子同样会产生BaCO3、Ba3(PO4)2、BaSO3、AgCl的白色沉淀。⑵误将Ag+、Pb2+判成SO42-。如向待测液中滴加BaCl2溶液，再加盐酸有白色沉淀便断定含SO42-。其错误是未注意溶液中不含SO42-而含Ag+或Pb2+也会有同样现象。因为Ag++Cl－==AgCl↓（白色）Pb2++2Cl－==PbCl2↓（白色）⑶误将SO32-判成SO42-。如向待测液中滴加用盐酸酸化的Ba(NO3)2溶液生成白色沉淀，便误以为有SO42-。该错误是未注意NO3-具有强氧化性，在酸性环境中发生反应：Ba2++SO32-==BaSO3↓（白色）3BaSO3+2H++2NO3-==3BaSO4↓（白色）+2NO↑+H2O再如向待测液中滴加用硝酸酸化的BaCl2溶液产生白色沉淀便错误认定一定含SO42-，也同样是落入干扰离子转化为SO42-从而生成BaSO4的陷阱中。4．检验的关键：既要注意试剂的选择，又要注意操作顺序的优化，方能排除干扰离子的误导，全面考虑，综合分析，正确推导。5．检验的方法：其一，先加检验试剂，后对沉淀酸化：待测液沉淀沉淀不溶解，有SO42-其二，先酸化，再加检验试剂：三．有关硝酸的几个问题1．有硝酸参与的氧化还原反应的计算：⑴单质与硝酸的反应，分析讨论是金属还是非金属，若为金属参加的反应硝酸分为两部分，一部分作氧化剂，另一部分起酸性生成硝酸盐，应先确定未被还原的硝酸，再由电子得失守恒求解。若为非金属单质与硝酸反应时，硝酸全部被还原。Wyb第3页共9页⑵Cu与HNO3的反应中随着反应的进行浓度逐渐变小，产物由NO2变成NO，最终为混合气体。可以这样理解并分析：反应的硝酸在产物中共三部分：可以看出：被还原的硝酸无论生成NO还是NO2均为一个N原子与一个HNO3的比例关系，即：被还原的硝酸与气体的物质的量相等。而未被还原的硝酸总是生成最高价金属的硝酸盐〔如Ca(NO3)2〕，一个金属离子与金属离子最高价数个HNO3成比例关系，即未被还原的HNO3与金属离子的最高价态数相等。2．溶液酸碱性对NO3-性质的影响在溶液中NO3-几乎与所有离子能大量共存，但注意，当溶液的酸性较强时可形成硝酸溶液，具有还原性的某些离子则不能与其大量共存，如NO3-、H＋、Fe2+中任意两者能大量共存，但三者混合则不能大量共存。即：NO3-在中性或碱性溶液中不表现氧化性，而在酸性溶液中表现强氧化性。四．硅及其化合物的特殊性1．硅的还原性比碳强，而碳在高温下能从二氧化硅中还原出硅。2．非金属单质与强碱溶液反应一般不生成氢气，而硅与氢氧化钠等强碱溶液反应产生氢气。3．非金属单质一般不与非氧化性酸反应，而硅不但与氢氟酸反应，而且有氢气生成。4．酸性氧化物一般不与酸发生复分解反应，而二氧化硅却能与氢氟酸反应，生成四氟化硅和水。5．无机酸一般易溶于水，而硅酸和原硅酸却难溶于水。6．在水溶液中，碳酸的酸性比硅酸强，二氧化碳与硅酸钠反应生成碳酸钠和硅酸沉淀。在高温下碳酸钠与二氧化硅反应生成硅酸钠和二氧化碳，其原因是在高温条件下，生成的二氧化碳离开反应体系而使反应进行到底。五．环境污染1．大气中的主要化学污染物来自于化石燃料的燃烧。燃烧的直接产物CO2和H2O是无害的。污染物产生于这样一些过程：⑴燃料中含硫，燃烧后产生污染气体SO2；⑵燃烧过程中，大气中N2参与反应生成NO，再经过复杂过程产生各种氮的氧化物；⑶燃料粉末或石油细粒来不及燃烧而散逸；⑷燃烧不完全，产生CO等中间产物；⑸燃料使用过程加入添加剂，如汽油中加入含铅有机物，作为内燃机汽缸的抗震剂，经燃烧后，铅化合物进入大气。2．下列生活中的行为现象，对环境产生的直接污染是：⑴废旧电池任意丢弃电池中的重金属离子对土壤或水产生污染；⑵聚乙烯等塑料垃圾产生白色污染；⑶含有氮、磷化合物的污水排放到湖水中导致水体富营养化，水质恶化——水华、赤潮；⑷含氟氯烃冰箱的使用臭氧层被破坏。Wyb第4页共9页六．写出过氧化钠分别与二氧化碳、水反应的化学方程式。分析与过氧化钠有关计算的一般规律：2Na2O2+2H2O====4NaOH+O2↑（a）2Na2O2+2CO2====2Na2CO3+O2（b）在这两个反应中，对Na2O2固体而言，反应（a）中Na2O2增重的质量实际是H2O中H的质量，其结果可看作：Na2O2+H22O电火花2NaOH。在反应（b）中，Na2O2增重的质量实际是2CO2－O2即2CO的质量，其结果可看作：Na2O2+CO2O电火花Na2CO3。⑵Na2O2与H2O、CO2混合反应时，应当看作Na2O2先与CO2反应，后与H2O反应。⑶可进行差量（固体质量差或气体体积差）法计算。七．铁是一种极其重要的元素，是高考命题的重要素材之一。解题时，应重点把握准铁的价态变化，各种铁的化合物颜色变化，从氧化还原反应角度深刻揭示铁的定性定量变化规律。Fe2+与Fe3+的鉴别1．直接观察颜色：Fe2+的溶液呈浅绿色，Fe3+的溶液呈棕黄色。2．利用显色反应：⑴FeFe溶液FeFe溶液2+2+3+3+KSCN溶液或NHSCN溶液4溶液不呈红色溶液呈血红色有关离子方程式：Fe3++SCN－==［Fe（SCN）］2+⑵FeFe溶液FeFe溶液2+2+3+3+苯酚溶液溶液不呈紫色溶液呈色紫3．利用铁化合物沉淀的颜色：⑴FeFe溶液FeFe溶液2+2+3+3+OH溶液白色沉淀迅速变为灰绿色,最后变为红褐色产生红褐色沉淀-有关反应式：Fe2++2OH－==Fe（OH）2↓；4Fe（OH）2+2H2O+O2==4Fe（OH）3Fe3++3OH－==Fe（OH）3↓⑵FeFe溶液FeFe溶液2+2+3+3+NaCO溶液23产生灰色沉淀产生红褐色沉淀有关离子反应式：2Fe3++3CO32-+3H2O==2Fe（OH）3↓+3CO2↑⑴Wyb第5页共9页4．利用Fe3+的氧化性：⑴FeFe溶液FeFe溶液2+2+3+3+Cu片无明显现象铜被腐蚀，溶液变为绿色有关离子反应式：2Fe3++Cu==2Fe2++Cu2+⑵FeFe溶液FeFe溶液2+2+3+3+KI—淀粉试纸试纸不变蓝试纸变蓝有关离子反应式：2Fe3++2I－==2Fe2++I2⑶FeFe溶液FeFe溶液2+2+3+3+NaS溶液2黑色沉淀出现淡黄色浑浊有关离子反应式：Fe2++S2－==FeS↓；2Fe3++S2－====2Fe2++S↓5．利用Fe2+的还原性：⑴FeFe溶液FeFe溶液2+2+3+3+444溶液紫色褪去溶液紫色不褪KMnOKMnOKMnO溶液(酸性)有关离子反应式：5Fe2++MnO4-+8H＋====5Fe3++Mn2++4H2O⑵有关离子反应式：2Fe2++Br2====2Fe3++2Br－注：以上方法以KSCN溶液鉴别最常用。八．氢氧化铝的电离平衡Al(OH)3作为两性氢氧化物，在水溶液中存在如下电离平衡：H++AlO2-+H2OAl（OH）3Al3++3OH－（酸式电离）（碱式电离）该平衡主要可用于：1．判断电离平衡移动方向。加入大量H+（或OH－），平衡右移（或左移）；当H+（或OH－）浓度不大时，对平衡的移动影响不大，故Al(OH)3溶于强酸或强碱。2．应用于离子共存及Al(OH)3的制备Al3+只存在于强酸性溶液中，AlO2-只存在于强碱性溶液中，Al3+与AlO2-不能共存。制备Al(OH)3一般用Al3++NH3·H2O或AlO2-+CO2+H2O。Wyb第6页共9页九．阿伏加德罗常数问题考查的热点主要有：1．一定质量的物质中所含原子数、电子数，其中考查较多的是H2O、N2、O2、H2、NH3、P4等。2．一定体积的物质中所含原子数、分子数，曾考过的物质有Cl2、NH3、CH4、O2、N2、CCl4、C8H10等。3．一定量的物质在化学反应中的电子转移数目，曾考过的有Na、Mg、Cu等。4．一定体积和一定物质的量浓度溶液中所含电解质离子数、分子数，如稀硫酸、硝酸镁等。5．某些典型物质中化学键数目，如SiO2、Si、CH4、P4、CO2等。6．细微知识点（易出错）：状态问题，水、CCl4、C8H10等在标准状况下为液体或固体；D2O、T2O、18O2等物质的摩尔质量；Ne、O3、白磷等物质分子中原子个数等。十．熟练书写下列典型反应的离子方程式1．氯化铝溶液中加入过量氨水：Al3++3NH3·H2O==Al（OH）3↓+3NH4+2．小苏打与甲酸溶液混合：HCO3-+HCOOH→HCOO－+CO2↑+H2O3．碳酸钙加入盐酸中：CaCO3+2H+==Ca2++CO2↑+H2O4．氧化镁溶于稀硫酸：MgO+2H+==Mg2++H2O5．澄清石灰水中加入盐酸：OH－+H+==H2O6．次氯酸钙溶