2007年研究生入学物理化学考试题

12007年深圳大学硕士生入学考试初试试题(答题必须写在答题纸上,写在本试题纸上无效)专业：应用化学、高分子化学与物理考试科目：物理化学（Ａ）一、填空题（30分，每空1分）1．1mol单原子理想气体，从273K、202.65kPa，经pT＝常数的可逆途径压缩到405.3kPa的终态，该过程的△U＝。2.理想气体与温度为T的大热源接触作等温膨胀，吸热Q，所作的功是变到相同终态的最大功的20％，则体系的熵变为。3.单原子理想气体的CV,m＝R23，当温度由T1变到T2时,等压过程体系的熵变（△S）p与等容过程熵变之比（△S）V是。4.已知373K时，液体A的饱和蒸气压为5×104Pa，液体Ｂ的饱和蒸气压为105Pa，A和B构成理想液体混合物，当A在溶液中的物质的量的分数为0.5时，气相中B的物质的量分数为。5.在拉乌尔定律AAAxpP*的Ax是相中的浓度。6.电解CuSO4水溶液时，当通过的电量为2F时，在阴极上析出Cu的量为。7.在一个真空容器中，投入CaCO3(s)加热分解达平衡，其独立组分数为。若投入NH4HS(s)加热分解达平衡，则其独立组分数为：。8.在恒温下，加入催化剂能加快反应速率的原因是由于。而升高温度能增加反应速率的原因是由于。9.反应A+B→C的速率方程为：-dcA/dt=kAcAcB/cC，则该反应的总级数是____级。若浓度为mol·dm-3，时间以s为单位，则速率常数kA的单位是________。10.同浓度的KCl，KOH和HCl三种溶液，其中摩尔电导率最大的是________溶液。11.1mol单原子理想气体从p1、V1、T1等容冷却到p2、V2、T2，则△U0,△S0,W0。（填，，＝号）12.某化学反应反应掉7/8是反应掉3/4所需时间的1.5倍，则该反应是级反应。13.卡诺热机的效率只与有关，而与无关。14.液体A和B可形成理想液体混合物。在外压为101325Pa时，该混合物于温度T沸腾，该温度下pA为40kPa，pB为120kPa,则在此平衡状态下，液相组成为xB=;xA=。15.研究多相体系的状态如何随、、等变量的改变而发生变化，并用图形来表示体系的状态的变化，这种图称为状态图或称为相图。216.电化学中电极反应的速度以______表示，极化是电极电位偏离平衡电位或静止电位的现象，极化主要有_________、_________。17.用熵判据来判别变化的方向和平衡条件时,体系必须是____________,除了考虑_______的熵变外,还要考虑________的熵变。二、选择题（20分,每题１分）1.298K时A和B两种气体在某一溶剂中溶解的享利系数分别为kA和kB，且知kAkB，则当A和B压力相同时，在该溶剂中所溶解的量是()(A)A的量大于B的量(B)A的量小于B的量(C)A的量等于B的量(D)A的量与B的量无法比较2.下面对于催化剂的特征的描述，哪一点是不正确的?()(A)催化剂只能缩短反应达到平衡的时间而不能改变平衡状态(B)催化剂在反应前后其化学性质和物理性质皆不变(C)催化剂不能改变平衡常数(D)催化剂不能实现热力学上不可能进行的反应3.对于渗透平衡体系，相律的形式为：()(A)fC3(B)fC2(C)fC1(D)fC04.化学反应速率常数的Arrhenius关系式能成立的范围是：()(A)对任何反应在任何温度范围内(B)对某些反应在任何温度范围内(C)对任何反应在一定温度范围内(D)对某些反应在一定温度范围内5.物质的量为n的纯理想气体，若该气体的哪一组物理量确定之后，其它状态函数方有定值。()(A)p(B)V(C)T,U(D)T,p6.当体系传热给环境之后,其焓值:()(A)必定减少(B)必定增加(C)必定不变(D)都不一定7.对于封闭体系，在指定始终态间的绝热可逆途径可以有：()(A)一条(B)二条(C)三条(D)三条以上8.一定量的理想气体从同一初态分别经历等温可逆膨胀、绝热可逆膨胀到具有相同压力的终态，终态体积分别为V1,V2，则：()(A)V1V2(B)V1V2(C)V1=V2(D)无法确定9.在一定温度和浓度的水溶液中，带相同电荷数的Li+、Na+、K+、Rb+、…,它们的离子半径依次增大，但其离子摩尔电导率恰也依次增大，这是由于：（）(A)离子淌度依次减小(B)离子的水化作用依次减弱(C)离子的迁移数依次减小(D)电场强度的作用依次减弱10.一体系如图，隔板两边均充满空气(视为理想气体)，只是两边压力不等，已知p右p左，则将隔板抽去后应有：()3(A)Q=0W=0ΔU=0(B)Q=0W0ΔU0(C)Q0W0ΔU0(D)ΔU=0Q＝W≠011.1mol理想气体经绝热自由膨胀使体积增大10倍，则体系的熵变为()(A)△S＝0(B)△S＝19.1J·K－1(C)△S＝－19.1J·K－1(D)△S＝8.314J·K－112.可逆膨胀，体系做功()(A)最小(B)为零(C)最大(D)为负值13.溶剂和溶质都符合拉乌尔定律的溶液是()(A)真溶液(B)共轭溶液(C)稀溶液(D)理想溶液14.定温下，某种电解质溶液的浓度由1mol·L－1增大到2mol·L－1時，其摩尔电导率()(A)减小(B)增大(C)不变(D)不能确定15.某一级反应的半衰期t1/2＝10min，当反应物反应掉99.9%时，所需时间为()(A)20min(B)99.67min(C)40min(D)不能确定16.对相同的转化率，若初始浓度减半，则时间加倍，这是()级反应特征。(A)零级(B)一级(C)二级(D)三级17.独立组分数为3的体系，最多的自由度应是：()(A)3(B)4(C)5(D)618.某一单组分体系，在气－液两相共存区，自由度为()(A)f＝1(B)f＝2(C)f＝3(D)f＝019.强电解质的电导率与浓度关系()(A)随浓度的增加而增大(B)随浓度的增加而减小(C)随浓度的增加先增大后减小(D)随浓度的增加先减小后增大20.热力学状态和热力学状态函数的关系为()(A)状态一定，状态函数就单值的确定(B)状态函数一定，状态就单一确定(C)A、B都对(D)A、B都不对三、计算题(100分)1.1mol理想气体在273.15K等温地从10pθ膨胀到pθ，如果膨胀是可逆的，试计算此过程的Q，W以及气体的ΔU，ΔH，ΔS，ΔG，ΔF。（10分）2.今有1mol单原子理想气体，体积为22.41×10－3m3,温度为273.1K。试求下列两过程的Q、W、△U和△H。（20分）4(1)在定压101.325kPa下使气体冷却到体积为2.241×10－3m3。(2)再在定容下加热使气体温度回到原来温度273.1K。已知气体的CV,m＝(3/2)R,Cp,m＝(5/2)R。3.在400K時，将0.0163mol的5PCl置于1.0L容器中，当按下反应：)()()(235gClgPClgPCl，达平衡后（设为理想气体），测得压力p＝101.325KPa。计算反应的离解度α（转化率）和平衡常数pK。（15分）4.为了在总表面积为2×10－2m2的金属片上电镀一层厚为1×10－5m的镍，问2A的电流通过镍盐溶液需多少时间？已知镍的密度为8.9×103kg·m-3，Ni(s)的摩尔质量为58.7g·mol-1。（8分）5.某反应物A和B等量混合，在1小时后反应了75%,以A为标准，等量反应，分别为一级反应、二级反应、零级反应，求2小时后反应物A还剩多少？（15分）6.在0.1MPa下,1mol气态NH3由－25℃变为0℃。计算此过程中NH3的熵变。已知NH3的定压摩尔热容：Cp,m/J·K-1·mol-1＝24.77＋37.49×10－3T/K,若热源温度为0℃，试判断过程的可逆性。（12分）7.用碳在高温下还原ZnO，达到平衡后体系中有ZnO(s)，C(s)，Zn(g)，CO2(g)和CO(g)五种物质存在，试问：（10分）(1)这些物质之间可存在哪些关系？(2)体系的自由度是多少？(3)独立变量可能是什么？8.苯和甲苯混合成理想溶液,在303K时纯苯的蒸气压为15799Pa,纯甲苯的蒸气压为4893Pa,若将等摩尔的苯和甲苯混合为溶液，问在303K平衡时，气相中各组分的摩尔分数和质量分数各为若干?（10分）