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1化学平衡考点一:化学反应方向判断分类△H、△S利于反应自发的条件⑴△H0△S0任一条件下都能自发⑵△H0△S0任一条件下都不能自发⑶△H0△S0低温自发⑷△H0△S0高温自发例1:(1)NH2COONH4(s)2NH3(g)+CO2(g)。该反应的△H____0,熵变△S___0,利于反应自发进行的条件是_______(高温或低温)。(2)2NH3(g)+CO2(g)NH2CO2NH4(s)该反应的△H____0,熵变△S___0,利于反应自发进行的条件是_______(高温或低温)。(3)A2(g)+B2(g)2AB(g),△H=+180kJ.mol-1。该反应的熵变△S___0。(4)2CO(g)=2C+O2(g),该反应的△H______0、△S______0。考点二:化学平衡状态可逆反应是否达到化学平衡状态的技巧①“等”:V(正)=V(逆)②“定”:各组分浓度一定,含量一定③QC与K的比较:QC﹥K,V正﹤V逆平衡逆向移动QC﹤K,V正﹥V逆平衡正向移动QC=K,V正=V逆已达平衡状态例2:若在2L密闭、绝热的容器中加入2molCO2、6molH2,发生反应:N2(g)+3H2(g)2NH3(g),下列能说明该反应已达到平衡的。若在容器中加入2molCO2、4molH2,在恒温、恒压条件下发生反应:N2(g)+3H2(g)2NH3(g),下列能说明该反应已达到平衡的。(1)H2的消耗速率等于N2的生成速率的3倍(2)单位时间内生成nmolN2,同时生成2nmolNH3(3)1个N≡N键断裂的同时,有3个H-H键形成(4)N2、H2、NH3反应速率之比等于1:3:2(5))N2和H2的体积分数保持不变(6)N2和H2的转化率相等(7)混合气体的密度不变。(8)混合气体总物质的量不再变化(9)混合气体的平均相对分子质量保持不变(10)体系的温度不再发生变化(11)容器中反应的化学平衡常数不变(12)气体总压强不再变化(13)混合气体总质量不再变化在恒温、恒压条件下发生反应:FeO(s)+CO(g)Fe(s)+CO2(g)能说明已达平衡的(在上述(7)至(9)中选)。判断技巧:变量不变(如果某物理量(速率、浓度、转化率、压强、平均密度、平均分子量、颜色、温度等)随着反应的进行是一个变量,则该物理量不变时,即可说明反应已达到平衡状态;如果该物理量始终是一个定值,则不能作为判断的依据。)考点三:化学平衡常数和转化率1.(1)化学平衡表达式书写:固体、纯液体不写入表达式例3:写出下列反应的平衡常数表达式(1)2NH3(g)+CO2(g)NH2CO2NH4(s)(2)FeO(s)+CO(g)Fe(s)+CO2(g)(3)2(CaO·MgO)(s)+Si(s)Ca2SiO4(l)+2Mg(g)(4)Br2+H2OH++Br-+HBrO(5)2Fe3++Fe3Fe2+2(6)N2(g)+3H2(g)2NH3(g)(2)影响因素①K仅与有关,与反应物和生成物的浓度无关、与压强无关、与催化剂无关。②K越大,反应进行的程度越2.转化率(达到平衡时的转化率为平衡转化率)对于可逆反应mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)(1)表达式:反应物A的转化率为:α(A)=(2)规律①同一反应的不同反应物的转化率可能不同,当按照投入反应物时,反应物转化率相同。②相同条件下,增大某一反应物的浓度,可另一反应物的转化率,而增大浓度的反应物的转化率会例4:(1)在一密闭容器中,CO与H2O混合加热到800℃达到下列平衡:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)K=1.00。若反应开始时CO和H2O的浓度分别为0.200mol·L-1和1.00mol·L-1,达到平衡时CO的转化率是__________。(2)在某温度下,2L密闭容器中发生反应CO(g)+2H2(g)CH3OH(g),起始时CO、H2物质的量分别为2mol和6mol,3min后达到平衡,测得CO的转化率为60%,则3min内CO的平均反应速率为________。若同样条件下起始时CO物质的量为4mol,达到平衡后CH3OH为2.4mol,则起始时H2_________mol。(3)将固体NH4I置于密闭容器中,在一定温度下发生下列反应:①NH4I(s)NH3(g)+HI(g)②2HI(g)H2(g)+I2(g)。达到平衡时,c(H2)=0.5mol·L-1,c(HI)=4mol·L-1,则此温度下反应①的平衡常数为________。技巧:用三段法格式可以计算物质的量、物质的量浓度、转化率、平衡常数等物理量。考点四:化学平衡的移动1.化学平衡移动的判断(1)据v(正)和v(逆)的相对大小来判断当v正v逆时,平衡向正反应方向移动当v正v逆时,平衡向逆反应方向移动当v正v逆时,平衡不发生移动(2)据Qc、K的相对大小来判断当Qc>K时,反应达平衡,向移动;当Qc<K时,反应达平衡,向移动;当Qc=K时,反应达到平衡。(3)根据勒夏特列原理来判断内容:若改变影响化学平衡的一个因素(如温度、压强、浓度),平衡将向能减弱这种改变的方向移动。规律:某一物理量(如温度、压强、浓度)新平衡介于瞬间和原平衡之间。特例:如果平衡常数表达式只有反应中单侧的物质,则某一物理量(如温度、压强、浓度)新平衡时与原平衡相等。技巧之一:等效平衡思想例5:某密闭容器中发生如下反应:X(g)+3Y(g)2Z(g)ΔH<0,下图表示该反应的速率(v)随时间(t)变化的关系,t2、t3、t5时刻外界条件有所改变,但都没有改变各物质的初始加入量。请填空:⑴t2时可能采取的措施为________________。⑵t3时可能采取的措施为________________。⑶t5时可能采取的措施为________________。⑷X的转化率最大时间段为_____________。例6:在一恒温体积可变的密闭容器中发生如下反应:3A(g)+B(g)2C(g)△H0。t1时刻达到平衡后,在t2时刻改变某一条件,其反应过程如图。下列说法正确的是()A.0~t2时,v正v逆B.t2时刻改变的条件可能是加催化剂C.Ⅰ、Ⅱ两过程达到平衡时,A的体积分数Ⅰ=ⅡD.Ⅰ、Ⅱ两过程达到平衡时,平衡常数IⅡ例7:已知可逆反应:Fe(s)+CO2(g)FeO(s)+CO(g),其温度与平衡常数K的关系如下表:⑴写出该反应的平衡常数表达式____________________。⑵若该反应在体积固定的密闭容器中进行,在一定条件下达到平衡状态,改变下列条件再达平衡后,请判断:①升高温度,混合气体的平均相对分子质量_________(填“增大、减小或不变”);②充入氦气,平衡_________(填“正向移动”、“逆向移动”或“不移动”);③充入CO2并重新平衡后,混合气体的密度__________(填“增大、减小或不变”)。⑶该反应的逆反应速率随时间变化情况如右图所示。①从右图可知,在t1时改变了某种反应条件,使平衡发生移动,反应在t2时达到平衡,改变的条件可能是_______(选填编号)。a.升高温度b.增大CO2的浓度c.减小CO2的浓度d.使用催化剂②如果在t3时增加CO2的量,t4时反应又处于新平衡状态,请在上图画出t3~t5时间段的v逆变化曲线。③下列不能作为判断该反应达到平衡状态的依据是(选填编号)。a.v正(CO2)=v逆(CO)b.容器内气体总压强不再变化c.容器内气体质量不再变化d.混合气体中碳元素的质量分数不再变化例8:在温度、容积相同的3个密闭容器中,按不同方式投入反应物,保持恒温、恒容,测得合成甲醇的反应达到平衡时的有关数据如下表:[CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)△H=-116kJ.mol-1]容器甲乙丙反应物投入量1molCO、2molH21molCH3OH2molCH3OHCH3OH的浓度(mol.L-1)c1c2c3反应能量变化放出akJ吸收bkJ吸收bkJ体系压强(Pa)P1P2P3反应物转化率α1α2α3下列说法正确的是_______________。A.2c1c3B.a+b=116C.2P2P3D.α1+α31例9:已知反应COCl2(g)CO(g)+Cl2(g)ΔH。当反应在一密闭的容器中达到平衡时,其它条件不变时,采取下列某一措施:①升温;②减压;③恒容通入惰性气体;④恒压通入惰性气体;⑤加催化剂;⑥再加入COCl2。T(K)9381173K1.472.15Ov逆t1t2t3t4t/st54⑴可以使平衡向正反应方向移动的是______________。⑵可以使COCl2的转化率增加的是_______________。⑶可以使反应平衡混合气(不考虑稀有气体影响)的平均相对分子质量减少的是______。例10:Ⅰ是恒压密闭容器,Ⅱ是恒容密闭容器。其它条件相同时,在Ⅰ、Ⅱ中分别加入3molZ,起始时容器体积均为VL,发生反应并达到平衡(X、Y状态未知):3X(?)+2Y(?)3Z(g)。下列说法一定正确的是()A.若X、Y均为气态,则平衡时气体平均摩尔质量:Ⅰ>ⅡB.若X、Y不均为气态,则平衡时X物质的量:Ⅰ>ⅡC.若X、Y均为气态,则从起始到平衡所需时间:ⅠⅡD.若X为固态,Y为气态,达平衡后若在Ⅱ中再加入1molZ,则新平衡时Z的体积分数变大考点六:化学图像题例11:在容积一定....的密闭容器中,可逆反应:A2(g)+B2(g)xC(g)符合下列图Ⅰ所示关系,由此推断对图Ⅱ的正确说法是()A.P3P4,Y轴表示A2的转化率B.P3P4,Y轴表示A2的浓度C.P3P4,Y轴表示混合气体的密度D.P3P4,Y轴表示混合气体的平均摩尔质量例12:向一定体积的密闭容器中加入2molA、0.6molC和一定量的B三种气体。一定条件下发生反应,各组分物质的量浓度随时间变化如图(Ⅰ)所示,其中t0~t1阶段c(B)未画出。图(Ⅱ)为t2时刻后改变反应条件,化学反应速率随时间变化的情况,四个阶段改变的条件均不相同,每个阶段只改变浓度、压强、温度、催化剂中的一个条件,其中t3~t4阶段为使用催化剂。请回答下列问题:(1)若t1=10min,则t0~t1阶段以C物质的浓度变化表示的反应速率为。(2)t4~t5阶段改变的条件为,B的起始物质的量浓度为mol·L-1。(3)t5~t6阶段保持容器内温度不变,若A的物质的量共变化了0.1mol,而此过程中的热效应为akJ热量,写出此温度下该反应的热化学方程式_____________________。例13:(1)2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g)的△H=△H=-746.5KJ/mol在t2时刻,将容器迅速压缩到原容积的1/2,在其它条件不变的情况下,t3时刻达到新的平衡状态。请在下图中补充画出t2-t3-t4时段,正反应速率的变化曲线ⅠⅡⅠ5(1)最新“人工固氮”的研究报道:常温常压、光照条件下,N2在催化剂表面与水发生反应:2N2(g)+6H2O(l)4NH3(g)+3O2(g)常温下,在恒压密闭容器中上述反应达到平衡后,在其他条件不变时,通入2molN2,请在下图中画出正(v正)、逆(v逆)反应速率随时间t变化的示意图。(3)若将BaSO4与焦炭置于某恒温、恒容的密闭容器中发生BaSO4(s)+4C(s)=BaS(s)+4CO(g),在t1时刻达到平衡,其速率与时间图像如图所示,若在t2时刻增加CO浓度,至t3时刻建立新平衡,请画出t2-t3时刻v逆与t的图像(4)2CO(g)+2NO(g)N2(g)+2CO2(g)恒温恒容时,反应④中NO、CO按一定比例投料,反应过程中CO浓度随时间的变化关系如图3所示,请在同一图中绘出N2浓度随时间的变化曲线。例14:CO是现代化工生产的基础原料,下列有关问题都和CO的使用有关。(1)人们利用CO能与金属镍反应,生成四羰基镍,然后将四羰基镍分解从而实现镍的提纯,最后可以得到纯度达99.9%的高纯镍。具体反应为:(2)工业上可利用CO生产乙醇:(3)—定条件下,H2、CO
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