有机化学B习题课-期中

有机化学习题课1考试题型一、回答问题（28%）命名、构型构象、对映体、自由基稳定性、反应速率及反应活性、熔沸点、定位效应二、写出反应的主产物（23%）（必要时请注明立体化学问题）三、推测结构、鉴别（10%）四、机理题（15%）五、合成题（24%）2命名(3Z,5E)-2-甲基-3,5-辛二烯编号位置使双键尽可能小3-硝基苯磺酸33-氯戊烷CH2CH3HClHHCH3（Z)-3，6-二甲基环己烯纽曼式，锯架式，Fischer投影式的转化会判断是对映体或同一化合物H2H1CH3H4H3CH3交叉式重叠式锯架式F投影式H4H3CH3H2H1CH3CH3H4H3H2H1CH3俯视注意：锯架式中向下的基团转换成F投影式在竖直方向。4HOHCO2HCH3CO2HCOHHCH3HOHCH3CO2H最小基团在水平位置，则判断构型相反最小基团在竖直位置，则判断构型相同从Fischer投影式判断R/S根据伞形式判断R/S，方向盘法。5旋光异构什么样的分子有手性？不能根据有无手性碳原子来判断。6P1337.127有机反应中的活性中间体：自由基、碳正离子、碳负离子89物理性质避免死记，通过结构推测性质例如：烷烃沸点与分子量之间的关系？与支链数目的关系？环烷烃与相同碳原子数的直链烷烃比较？直链烷烃的沸点随分子量的增加而有规律地升高;同碳数原子的烷烃异构体，直链异构体的沸点最高，支链越多，沸点越低！顺式烯烃沸点较高，反式熔点较高！脂环烃的沸点和熔点比相应的脂链烃高。10烷烃的卤化反应CH3CHCH3+Br2(CH3)2CHCH2Br+(CH3)3CBrhv1271%99%CH3V(1H)：V(2H)：V(3H)=1：82：1600反应机理：自由基反应条件：光照、高温或催化剂反应活性：叔氢〉仲氢〉伯氢卤原子的选择性：IBrClF化学性质11类似：烯烃及芳香烃的α-卤代12烯烃马氏：Cl2，HCl，H2SO4(会水解成醇)，Br2+H2O，Br2+NaCl/H2O炔烃马氏：Cl2（FeCl3），HCl(HgCl2，加热)，H2O(H2SO4/HgSO4,会烯醇异构）烯烃,炔烃反马氏：HBr自由基加成；B2H6+H2O2/OH-/H2O加成速率：双键上电子云密度越大，即给电子基越多越易加成化学性质13烯烃、炔烃的氧化氧化剂产物O2/Ag或者有机过氧酸环氧烷KMnO4(稀，冷)邻二醇KMnO4(H+)或者KMnO4(OH-)酮，酸（甲酸氧化成CO2+H2O）O3酮，酸O3+Zn/H2O酮，醛烯烃炔烃（产物为酸或者醛，无酮类产物）14炔烃的其他反应：15共轭二烯的反应加成反应：低温以1，2加成为主高温以1，4加成为主（室温即高温）+D-A反应：不但可以用于鉴别，也是合成环己二烯的一种方法16Note:可以用来合成1，6-二羰基化合物芳香烃的反应1.硝化：HNO3/H2SO42.磺化：H2SO4（在邻对位选择反应中可以保护对位，加热水解可以脱保护）3.卤化：X2/Fe4.氧化：烷基取代苯的氧化和萘的氧化17芳香烃的反应5.傅克烷基化：形成烷基正离子的反应，如RX+AlCl3酰基化:形成酰基正离子的反应，如酰氯或者酸酐+AlCl3，酸不反应苯环上有强吸电子基团不反应。6.氯甲基化反应：HCHO+HCl/ZnCl27.侧链卤化反应：Cl2（hv）1819苯环的定位基团第一类定位基(邻对位定位基)(活化)NR2NHRNH2OHROROCORNHCORC6H5X强中弱20第二类定位基(间位定位基)（钝化）NR3NO2CCl3CNCO2RSO3HCHOCORCONH2苯环的定位基团强中21苯环的定位基团定位基综合判断标准1.一类基团优先于二类基团2.同活化，则强活化基团优先决定3.同钝化，则强钝化基团优先决定4.萘：活化基团先考虑同环的邻对位定位决定，后考虑α位置决定钝化基团由异环的α位置决定CH3CH3222324-SO3H可以作为保护基2526272829机理题30SN1与SN231推断题化合物的定性判断方法物质试剂现象烯，炔，环丙烷，环丁烷（加热）5%溴的四氯化碳溶液褪色烯，炔（碱性）稀冷的高锰酸钾溶液褪色，褐色沉淀末端炔硝酸银的氨溶液白色沉淀末端炔氯化亚铜的氨溶液红色沉淀共轭二烯顺丁烯二酸酐固体芳烃氯仿+无水三氯化铝溶液呈现深色32化合物的定性判断方法单取代卤代烃的鉴别：硝酸银的乙醇溶液1.3°（快）＞2°（慢）＞1°（温热）2.RI（快）＞RBr（慢）＞RCl（温热）3.乙烯型，苯型，和多取代卤不反应3334合成题1烷烃的制备：卤代烃的还原烯烃，炔烃的加氢2烯烃的制备：醇强酸脱水卤代烃强碱脱卤化氢炔烃的化学加氢，或催化加氢1,3-丁二烯35合成产物3炔的制备：邻二卤或者偕二卤在强碱脱卤化氢，炔金属试剂369.合成产物4卤代烷的制备：烷烃的光照卤化烯烃，炔烃的加成醇加氢卤酸379.合成产物5环己烷：环己二烯（D-A反应制备）加氢；苯环加氢6酸，醛，酮：各类氧化反应的应用金属格式试剂与二氧化碳反应的应用7醇：金属格式试剂与羰基反应的应用，稀冷高锰酸钾氧化烯烃烯烃的硼氢化氧化….389.合成产物8苯环衍生物：注意定位效应的应用39第一章作业40δ-δ-δ+δ+δ-δ+1241第二章作业P342(3)3,3,4,5-四甲基-4-乙基庚烷P252.542P344分清产物主次；写生成主要产物的机理。（几种产物比例相当例外）写自由基反应机理，链引发、链增长、链终止三个阶段缺一不可。43第三章作业问题3.844P53245P545P54746第四章作业P604.547P624.7（1）错误答案或写法：48P713P71149第五章作业P842(1)(2)50P843用化学方法区别化合物原理：充分利用各类化合物现象明显的特征性反应51第六章作业P966.3P976.4P986.552P1066.9从苯或甲苯合成下列化合物首先选好合适的原料，然后根据定位规则及苯环活性确定各步顺序。（2）1、注意反应条件。2、不要写成：（5）顺序：傅-克酰基化、硝化、溴代。若先硝化，苯环活性降低，傅-克反应无法进行。53P117354第七章P1307.11(2)55