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胶体与界面化学——轻化工程专业2.5Surfaceactiveagent(Surfactant)1.Definition:加入少量就能显著降低液体表面张力的物质。2.Molecularstructureandclassification双亲分子amphiphilicmoleculeC12H25SO3Nanon-polargroupHydrophobicgroupwater-hatinggroupoil-lovinggrouppolargroupHydrophilicgroupwater-lovinggroupoil-hatingqroup表面活性剂的分类按离子类型分类阴离子、阳离子、两性、非离子型表面活性剂按溶解性分类水溶性和油溶性按分子量分类*分子量>10000高分子表面活性剂(分散絮凝乳化等有独特作用)*分子量1000—10000中分子表面活性剂*分子量100-1000低分子表面活性剂(常用)按用途分类餐具洗涤剂配方(表面活性剂应用例子)脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠(阴离子)(15%)洗涤剂、发泡剂,硬水中稳定,溶液中呈中性或微碱性脂肪醇聚氧乙烯醚(非离子)(5%)润湿、乳化效果好,耐硬水、可低温洗涤烷基醇酰胺(非离子)(5%)发泡、稳泡、增稠、增溶苯甲酸钠(杀菌剂)(2%)乙醇(溶剂)(3%)色料、水(水)3.Stateofsurfactantinwater在表面:形成定向的,单分子层排列在内部:形成胶束(团)(micelle)临界胶束浓度cmc(criticalmicelleconcentration)表面活性剂溶液开始大量形成胶束的浓度当溶液中表面活性剂的浓度超过一定值时4.Physicalandchemicalpropertiesofsurfactantsolution增溶作用渗透压表面张力摩尔电导率cBcmc5.表面活性剂的几种重要作用和应用增溶作用润湿与渗透分散与絮凝乳化和破乳发泡和消泡表面活性剂的增溶作用实验中发现:(1)100克水溶解0.07克苯;100克10%油酸钠溶液克溶解苯9克,说明什么问题?低于临界胶束浓度时,基本没有增溶作用实验发现:增溶后对溶液的依数性影响很少,你认为增溶与溶解是否相同?结论:(1)增溶作用与溶液中的表面活性剂有关(2)增溶作用不是真正的溶解,溶质在增溶过程中没有拆成单个分子或离子,因为溶液的依数性没有改变(1)增溶作用与胶束的有关.增溶作用的应用洗涤作用:被洗下的污垢增溶于溶剂胶束内部,可防止污垢重新附着于织物上小肠不能直接吸收脂肪,但能通过胆汁对脂肪的增溶而将其吸收采油工业中“胶束驱油”工艺:配制含有水、表面活性剂和油的‘“胶束溶液”,其能润湿岩层,溶解原油,并洗下附于岩层上的原油。因而提高采油率表面活性剂在轻工领域中的应用及其对生态环境的影响表面活性剂在轻工领域中的应用(精细化工品、纺织助剂、皮革助剂、环境污染修复等)表面活性剂对环境污染修复的研究与进展表面活性剂与环境含磷洗衣粉及磷对环境的影响生物表面活性剂在环境生物工程中的应用土壤环境与表面活性剂生态型表面活性剂文献范例基于表面活性剂的重金属去除技术《环境科学与技术》2004年8月表面活性剂的生态毒理学及其应用研究进展《安全与环境学报》2004年6月表面活性剂废水的危害及处理技术《工业水处理》2003年10月表面活性剂对土壤粘粒絮凝-分散的作用《环境科学研究》2003年3月表面活性剂对受污染环境修复作用的研究进展《上海环境科学》1999年9月文献导读与讨论《基于表面活性剂的重金属去除技术》所涉及的表面物理化学的原理与方法?通过《表面活性剂的生态毒理学及其应用研究进展》文献,你如何理解表面活性剂与环境的关系?《表面活性剂废水的危害及处理技术》中提到的表面活性剂废水来源?危害?如何处理?表面活性剂对土壤粘粒絮凝-分散的作用》,为什么有这种应用?原理?《表面活性剂对受污染环境修复作用的研究进展》,如何修复?原理?应用?关于表面活性剂表面活性剂的定义、分类与结构特点表面活性剂在界面上的吸附与吉布斯公式表面活性剂的临界胶束浓度与胶束理论表面活性剂的亲水亲油平衡问题;HLB值表面活性剂的作用与应用2.6不溶性表面膜(insolublesurfacefilm)当两亲分子的疏水基达到一定的程度,其在水中的溶解可被忽略,而通过铺展在水面上形成的单分子层,称为不溶性表面膜。1.表面膜的形成1765年,Franklin的实验2.液体的铺展液体的铺展132r(1.3)r(1.2)r(2.3)●若:γ(2.3)>γ(1.3)+γ(1.2)液体1可以在液体2上铺展.●若液体2是水,则γ2.3很大,在这种界面上有机液体1都可以铺展●S=γ(2.3)-γ(1.3)+γ(1.2);S≥0,液体铺展结论:铺展系数为正的物质才能在水面上铺展能形成单分子膜的分子的结构:一端含有一个极性基团,使分子具有一定的亲水性,增强其与水分子之间的吸引力另一端是适当长的或大的疏水非极性部分,以保证其不溶于水的特性。3.不溶性单分子膜的性质(1)表面压3.Surfacepressure浮片A的右边是干净的,表面张力为γ0。浮片A的左边是含有不溶性两亲分子的水,其表面张力为γ。γ0>γ浮片被推向纯水一边。浮片受到不平衡力的作用,因此产生表面压力。表面压是两维空间运动质点即表面分子对浮片碰撞结果。表面压的定义:表面压是表面膜对单位长度的浮片所施加的力。单位mN/m。Definition0ABWM→测量表面压的装置:Langmuir膜天平一般,π=30~50mN/m若膜厚约为2.5nm,π=1.5×107kPa≈150atm4.不溶膜的类型πa气态膜气液平衡区液态扩张膜凝聚膜a:成膜分子平均占有面积5.单分子膜的应用—《界面化学》P104分子结构的测定成膜物分子量的测定抑制液体的蒸发研究界面化学反应例:直链高级脂肪酸、脂肪醇在水面上展开形成单分子膜,能抑制水分蒸发,降低应蒸发而损失的热量,使水温升高。例二十烷醇、β-羟己基二十二烷基醚。6.LB技术和LB膜★在适当的条件下,将不溶性单分子或多分子膜转移到固体基质上并保持其定向排列的分子结构,称为LB技术,所形成的单分子或多分子层膜称为LB膜。1)Franklin(1706-1790)2)Shiekds(1822-1890)3)Aitken(1839-1919)4)Rayleigh(1842-1919)5)Pockels(1862-1935)5)Langmuir(1881-1957)6)Blodgett(1898-1979)Langmuir膜因Langmuir提出的有关气液界面的吸附理论奠定了单分子层的理论基础,现在称气液界面上的单分子层为Langmuir膜。★LB技术和LB膜1935年,I.Langmuir的学生和助手K.Blodgett将langmuir膜转移到固体衬底上,成功地制备出第一个单分子层积累的多层膜,这就是我们所称呼的Langmuir-Blodgett膜----LB膜。而这种将气液界面上的单分子层转移到固体基片上的技术就被命名为----LB技术。★制备LB膜设备应该包括膜天平和膜转移装置两部分。一般有:1、Langmuir槽:槽表面为惰性材料涂层,便于清洗,不易污染。2、独立可动的障条:可由马达驱动,改变表面压和面积。3、压力传感器:监测表面压4、沉积提拉机构:固定基片,速度可调,平稳能往复穿过膜/水界面,0.5-10mm/min。5、电路反馈系统:能实现拉膜过程中表面压恒定和单分子膜的自动调整。y型沉积(基片—头—尾—尾—头…)基片在上升和下降时均可挂膜.所得LB膜的层与层之间是亲水面与亲水面,疏水面与疏水面相接触.这种形式最为常见.z型沉积(基片—头—尾—头—尾…)与x—型膜相反,基片上升时挂膜,下降时不挂.要求基片表面为亲水性的x型沉积(基片—尾—头—尾—头…)基片只在下降时挂上单分子膜,而在上升时不挂膜.所得膜特点是每层膜的疏水面与相邻的亲水面接触.所用基片表面应是疏水性的.★LB膜的类型影响LB膜的因素与表征手段基板性质、尺寸、预处理条件、界面温度、基板垂直提拉速度、雷击、、累计层数、部件污染程度、分子铺展的均匀程度与杂质等表征层数、厚度、缺陷、膜内聚合反应等性质电子自旋共振、表面电位、扫描隧道显微镜、X射线衍射或中子衍射二次离子质谱等手段★LB膜的应用前景LB膜的无源器件应用:a.电子束刻蚀b.润滑材料c.分子导线和二维导电膜d.超薄绝缘膜e.液晶器件(铁电液晶的表面取向)★LB膜的有源器件应用:a.光电转换膜(分子电池和分子开关)b.电光转换膜(电致发光平板彩色显示器)c.光致变色膜(高密度并行多信号记录材料)d.非线性光学膜(各种非线性器件)e.各类传感器(红外,气敏等)f.仿生膜(嗅觉、视觉等人工器件)等等。这些令人兴奋的应用前景,吸引了大批学者投身其研究,使得LB膜成为化学、物理、生物、医学、电子学、光学、材料学等于一体的边缘科学,成为当前研究的热点。LB膜的缺陷:•热稳定性差;•机械强度较低,为分子间力;•寿命较短,膜结构易随时间变化;等问题使得LB膜器件的商业化有一定难度,但随着人类对其研究的进展,这仅仅是一个时间问题。LB膜的优良性能必将为人类造福!作业(2)•1.请完成下列图表面活性剂对植物吸收有机毒物的影响重金属去除技术中的应用表面活性剂对土壤危害废气净化中的应用表面活性剂对土壤的修复表面活性剂的环境安全性???????作业2.请根据你对表面活性剂在轻化工程领域现有的应用情况及其生态应用前景查阅,选择一篇你感兴趣的文献,制作成PPT介绍给你的同学。
本文标题:4表面活性剂
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