羧酸衍生物

第14章羧酸衍生物RCXOOOORCOCRRCOR`RCNH2O酰卤酸酐酯酰胺酰卤和酰胺：去掉“酸”字，加“酰卤”、“酰胺”等。取代酰胺，称为N-烃基“某”酰胺。CH3COClCNH2OCH3CNHCH3OCH3CH2CH2CHCONH2CH3乙酰氯苯甲酰氯2-甲基戊酰胺环己烷甲酰胺N-甲基乙酰胺N,N-二甲基甲酰胺(DMF)一、羧酸衍生物的命名COClHCN(CH3)2O酸酐称为“某(酸)某(酸)酐”CH3COCCH3OO乙(酸)酐CCOOO邻苯二甲酸酐酯：某酸某醇酯CH3COCH2CH3O乙酸乙（醇）酯多元醇酯：某醇某酸酯CH2OOCCH3CH2OOCCH3乙二醇二乙酸酯红外光谱RCXORCO()2OORCOR'伸缩振动1815~1770cm-1cm-11850~1780cm-11790~1740cm-11750~1735CO｝双峰二、羧酸衍生物的物理性质（自学）丙酸酐的红外光谱乙酸乙酯的红外光谱酰胺的红外特征振动吸收(缔合态)RCONH2RCONHRRCONR2伸缩振动伸缩振动面内弯曲振动CONH~3350cm-1cm-1~3180｝双峰NHcm-1~3300cm-11650cm-11680~1630cm-11670~1630cm-11640cm-11570~1510羧酸衍生物的质子核磁共振谱α-碳原子上的质子RCH2COZαδH=2~3酯中烷氧基上质子RCOOCHδH=3.7~4.1酰胺氮原子上质子RCONHδH=5~9.4峰型宽而矮乙酸乙酯的核磁共振谱三、羧酸衍生物的化学性质RCHCLOH亲核取代亲核加成α-H的活泼性CLRO+Nu-亲核加成+CLONuR-CNuROL-消除反应Nu-：H2O、ROH、NH3、RNH2、R2NHL-：X、—OOCR、—OR、—NH2、—NHR、—NR2反应活性：RCXOOOORCOCRRCOR`RCNH2O＞＞＞1、亲核取代（加成—消除）反应1）水解反应RCOClRCOOOCRRCOOR`RCONH2H2ORCOOH2RCOOHR`OHH++或OH-RCOOH+HCl立即反应反应活性降低RCOOHNH3H++或OH-回流酯在碱性条件下的水解，称为皂化反应。RCOOCH2RCOOCHRCOOCH2NaOHRCOONaCH2OHCHOHCH2OH+H2O+2）醇解反应R`OHRCOClRCOOOCRRCOOR``RCONH2RCOOR`RCOOR`RCOOR`RCOOR`RCOOHR``OHNH3++++HCl酯交换反应，须在酸或醇钠催化下进行酰胺不活泼，需用过量的醇反应3）氨解反应RCOClRCOOOCRRCOOR`RCONH2RCONH2RCONH2R`OHNH3NH4ClRCOONH4+++RCONH2R`NH2RCONHR`NH3+过量2、与格式试剂反应RCOClR'MgX-70℃R'MgX室温ROCR'ClMgX-MgXClRCR'ORCR'O①②R'MgXH2O,H酮叔醇ROHR'CR'CRR`OMgXRCOOCH3R`MgXCH3OCR`RO-CH3OMgXCROHR`R`①R`MgX②H2ORCNδδR'MgXRCR'NMgXH2O,HRCR'O3、还原反应RCOClRCOOOCRRCOOR`RCONH2LiAlH4RCH2OHRCH2OHRCH2OHRCH2NH2R`OH催化加氢或+2常用催化加氢（NiPtPd)或LiAlH4RCOClH2，PdBaSO4RCHO喹啉，硫罗森门德还原法CH3(CH2)7CHCH(CH2)7COOC4H9NaC4H9OH+CH3(CH2)7CHCH(CH2)7CH2OH可保留双键4酰胺的特征反应1）酸碱性（中性）2）脱水反应RCNH2OP2O5RCN+或加热H2O3）降级反应RCONH2NaOBrNaOH++RNH2Na2CO3NaBr++H2O+生成少一个碳的伯胺霍夫曼（Hofmann）酰胺降级反应作业：1、1）3）4）8）10）；3、6、7、3）4）