单糖的结构及糖苷键

单糖的结构及糖苷键一、单糖的结构概念构型构象1．2．链状结构3.环状结构二、糖苷键1.定义2.命名构型(configuration):分子中由原子或基团间特有的固定的空间排列方式不同而使它呈现出不同的较固定的立体结构构象(conformation):由于分子中的某个原子(基团)绕C-C单键自由旋转而形成的不同的暂时性的易变的空间结构形式吡喃型糖的六元环主要是呈椅式构象存在OHOHOHHOHOCH2OHβ-D-(+)-葡萄糖OHHOHOOHOHHCH2OHα-D-(+)-葡萄糖•单糖的构象单糖的链状结构D-/L-构型•单糖分子除二羟基丙酮外均含有非对称中心即手性碳原子•●在有多个手性碳原子的多碳糖中，将定位编号最高的手性碳原子的构型与甘油醛比较，或D型或L型CHOH—C—OHHO—C—HH—C—HOH—C*—OHCH2OHCHOOH—C—HH—C—HOH—C—HO—HO—C*—HCH3CHOH—C*—OHCH2OHD-葡萄糖D-甘油醛L-岩藻糖单糖的环状结构•变旋现象许多单糖新配制的溶液发生旋光度的改变，这种现象称变旋。变旋是由于分子立体结构发生变化的结果•单糖是多羟基醛，应显示醛的性质，但葡萄糖的醛基不如一般醛基活泼呋喃糖和吡喃糖•环状单糖的半缩醛(或半缩酮)羟基与另一化合物缩合形成的缩醛(或缩酮)称为糖苷或苷（glycoside）,糖苷分子中提供半缩醛羟基的糖部分称糖基，与之缩合的“非糖”部分称糖苷配基或配基，这两部分之间的连键为糖苷键（glycosidicbond)和异头物•单糖由直链结构变成环状结构后，羰基原子成为新的手性中心，导致C1差向异构化，产生两个非对映异构体。这种羰基碳上形成的差向异构体称异头物。•α-型糖与β-型糖是一对非对映体，α-型与β-型的不同在于C1的构型上故又称为异头物。苷羟基苷原子CH2OHCOHCH2OHOHHOOHCCH2OHCHOHHHOOOOHβα型型开链式63%37%0.1%19°112°52°Fischer投影式OOHHHOHOHHOCH2OHHH-D-(+)-GlucoseOOHHHOHOHHOHHH-D-(+)-Glucose哈沃斯透视式HCH2OHanomericcarbonatom(异头碳原子)1.直链淀粉OHOHOOHCH2OHOOHOOHCH2OHHOH*OHOOHCH2OHOn链端中部链尾OOHOHOHCH2OHOOHOHCH2OHOOHOHCH2OHOOOHOHOHCH2OHOnOα1,4苷键葡萄糖聚分子量在万万之间即含个葡萄糖单位2200~120~1200按照半缩醛羟基是-或-，糖苷键可分为-糖苷键或-糖苷键，再标明其连接部位糖苷键的命名2支链淀粉主链：α-1,4苷键；支链：α-1,6苷键。OOHOHCH2OHOOHOHCH2OHOOHOHCH2OHOOα1,4苷键OOOHOHCH2OHOOHOHCH2OOHOHCH2OHOO…OOOnnn……α1,6苷键OOHHHCH2OHOHHN-乙酰--D-葡萄糖胺(GlcNAc)HOOHHHHCH2H-D-甘露糖(Man)H142356142365OOOHOHHHHHOCH2OHHH142365-D-甘露糖(Man)O-1,4Glycosidicbond-1,3GlycosidicbondOHOOHOHHHHHOHH142365O-1,6Glycosidicbond-D-甘露糖(Man)TTHANKYOU!