中国海洋大学(分析化学考研试题)详解

2020/2/10分析化学AnalyticalChemistry主讲：江忠远2020/2/10中国海洋大学2009年硕士研究生入学考试试题科目代码：608科目名称：分析化学(化学分析部分)一、选择题（每小题2分，共计40分）1．从误差的正态布曲线可知，标准偏差在+2σ之内的测定结果占全部分析结果的（）A、68．3%B、86.3%C、95.5%D、99.7%答案：C2020/2/102．以EDTA滴定石灰石中CaO含量时，采用0.02mol/LEDTA溶液滴定。设试样中含50%CaO，试样溶解后定容250ml，移取25ml进行滴定。则试样称取量（单位为g）宜为（已知McaO=56.08g/mol）（）A、0.1左右B、0.2—0.4C、0.4—0.8D、1.2—2.4答案：CYCannCaYYCa：解gmmlVVcYYCaCaOsVcMsYYYMm49.022,%5010102202.008.56%5010%5030101设2020/2/103．用0.10mol/LNaOH滴定0.10mol/LHA（若终点的pH=9.0，则终点误差为（）A、0.02%B、0.01%C、-0.02%D、-0.01%答案：A其解答过程见下：)100.55aK2020/2/10。5910][10][0.9OH，H：pH：已知解%02.0%100100.2100.2%100100.2%100%10010][,10][,00.554100.510104][050.01010][][5959995aaHAKHKHAcHOHtepepEOHHpH2020/2/104．以K2Cr2O7标准溶液测定铁含量时，以TiCl3还原Fe3+，加入钨酸钠的作用是（）A、氧化过量的SnCl2B、氧化过量的TiCl3C、指示剂Fe3+已全部被还原D、催化过量Ti3+的氧化反应答案：C解析过程见下：2020/2/10当全部Fe（III）定量还原为Fe（II）之后，稍过量的TiCl3即可使溶液中作为指示剂的Na2WO4由无色还原为蓝色的W（V），俗称钨蓝。然后用少量的稀K2Cr2O7溶液将过量的钨蓝氧化，使蓝色恰好消失，从而指示预还原的终点。（详见教材279页）2020/2/105．采用氢氧化物沉淀分离法，欲控制溶液pH=5.5—6.5，应选择的试剂是（）A、NaOH；B、NH4Cl/NH3•H2OC、硼砂；D、ZnO悬浊液答案：D因为NH4Cl-NH3•H2O（pKa=9.26）;Na2B4O7-HCl(pKa=9.24)；Na2B4O7-NaOH(pKa=9.24)；ZnO悬浊液（Ph=6左右）（详见168页）2020/2/106．下列关下莫尔法的叙述中，错误的是（）A、由于卤化银沉淀吸附被滴定的卤离子而使滴定终点提前；B、AgI吸附I-比AgBr吸附Br-更严重；C、S2-、CO32-等离子的存在会干扰莫尔法测定卤离子；D、莫尔法、既可用AgNO3滴定为离子，也可用NaCl滴定Ag+离子；答：D（详见296页）2020/2/107．将酚酞别加入MnS（a）的饱和水溶液；CuS（b）的饱和水溶液中（已知可观察到（）A、a、b均为无色B、a中无色，b中呈红色C、a中呈红色，b中无色D、a、b均红色答案：C解析过程见下：]101.7,103.1:;106;1021527123610aaCuSspMnSspKKSHKK2020/2/1071421714221721101.7103.111214101.711122_22105.110101.110104.11][][110][101.1,104.1];[15721152HHH：MSSHHHSHSMMS：HSKKHKHaaa设在纯水中解LmolKSHSsPMnS/7.1105.110277LmolKSHSsPCuS/105.9105.1106147362020/2/108．按一般光度法用纯试剂做参比溶液时，测得某试液的透光度为10%。若参比溶液换为透光度为为20%的标准溶液，其他条件不变，则试液的透光度将变为（）A、5%B、8%C、40%D、50%答案：D解析过程见下：%5023.07.01lg7.0lglg1lglg211%2011%1011221Tccbbcbcbcbc：TsTSTTS又又解2020/2/10二、填空题1．0.02010mol/LKMnO4标准溶液对Fe2O3（M=159.7g/mol）的滴定度。324/325322542322410102010.07.159—1—514585OFeKMnOTmolOFeMnOmolmolOHFeMnHFeMnO：解mlgTOFeKMnO/008.017.15910102010.0/2533242020/2/102．实验室为检查某一新方法是否存在系统误差，通常可采用和。答案：对照实验、t检验。（详见93、100页）3．测定某试样中Cu的质量分数，经平行测定四次，得平均值为20.10%，标准偏差为0.021%，则置信度为95%时的置信区间为。（已知置信度为95%时，自由度分别为2，3，4时的t值分别为3.18，2.78，2.57）。%029.0%10.2078.2%10.204021.0,nSfptx：解2020/2/104．用浓度为c（单位mol/L）的EDTA溶液滴定金属离子M的条件稳定常数为K/MY。若滴定分析误差要求为T，则该滴定反应必须符合。（2分）/,/10/10:MYspMpMpMKcEt解22.02.091.021010/,TTMYspMKc2020/2/105．在以下各类滴定体系中，增大反应物浓度，突跃范围变化最显著的有，完全不改变的有。（填入编号）（2分）HOH)1HAOH)2）HAAHOH至()322)4CaEDTA23)5SnFeClAg)6答案：1），5）2121/059.03nnnnEE：，它突跃范围是对于氧化还原滴定2020/2/10三、简答题（20分，全为为仪器分析部分，这里略）四、计算及实验设计题1．用0.020mol/LEDTA溶液滴定25.00ml同浓度的Pb2+，若Pb2+溶液的pH为5.0，如何控制溶液的pH，使整个滴定过程ΔpH0.2?(已知HAc的,1074.4aKmolg，MKHNNCHmolgMNCH。aHAC/14010;/052.604621554462的解:该滴定的反应原理如下:HPbYYHPb22222020/2/10随着反应的进行,EDTA中的H+不断放出,最终放出量的[H+]的物质的量为0.040mol,而溶液中原有的[H+]=10-5mol/L,可忽略不计。如果在滴过程中不建立缓冲体系，其：L，molHNCHNCH，HNCHNCHpH其配制方法如下均为与使的缓冲体系选用/20.0,7.1462462462462（1）计算所需浓冰醋酸的的体积为：mlVVcVc。2.1171002002211浓由2020/2/10（2）用移液管取1.2ml17mol/L浓冰醋酸放入加有少许待测试液的烧杯中；（3）计算所需gcVMNCH60.500.1401010040.03462的质量（4）用天平称量5.60g462NCH放入上述已加入冰醋酸的烧杯中，使其溶解，转移到100ml的容量瓶中，用待测试液稀释到刻度，摇均，即为100ml。pHLmolHNCH：NCH15.5,/20.0462462初如的缓冲体系质量浓度均为和2020/2/10在整个滴定过程中，体系的ΔpH〈0.2（用PH=5.0作比较），计算如下：06.5lg15.5lg02.02.002.020.0462462HNCHNCHccapKpH2020/2/102．某溶液中含Mg2+、Zn2+均为0.02mol/L，在pH=10的氨性溶液中以KCN掩蔽Zn2+，用等浓度的EDTA滴定25ml上述混合溶液中的Mg2+。若检测终点时ΔpM=+0.2，TE=+0.1%，应加入的KCN质量。45.0lg,10,7.16lg,7.8lg,5.16lg4HMgYZnYpHCNZnKK：时的已知分15,/65molgMKCN:%,1.0,2.0由林邦公式得由题意可知解tEpM：：2020/2/10001.0,2.02.01010MgYspMgKC5101010/1003.901.0622.02.0MgYK96.71003.9lglg7/MgYKYMgMgYMgYKKlglglglg/01CNOHMgMg2020/2/1082.11101)(45.0)()ZnYZnYZnHYY74.096.77.8lglglg/MgYMgYYKK5.51074.0Y2020/2/1068.35.582.1)()(ZnYZnY][12)(ZnKZnYZnY)/(1047.81068.2][175.161068.2125.16)(LmolZnZnYZnYK2020/2/10242])([4CNZnCNZn4224]][[])([4CNZnCNZn)/(22.0][41047.810010.04][])([177.162424LmoLCNZnCNZn2020/2/10LmolLmolcspKCN/26.0/)22.0401.0(gmmolgLlmolKCN8450.0/651050/26.032020/2/10。ZnQLmolcLmolc，。cmLmolcLmolc，。ZnQZn，Zn，ZnQQZnQZnQZn的稳定常数求配合物吸光度为显色液时的测得下在同样条件吸收池测得吸光度为波长处用在其中液有一显色全部生成可认为倍以上时浓度当显色剂浓度超过显色反应在221313max121322222222,280.0,1050.2,100.1400.01,100.5,100.1402.32222解：依题意得：当螯合剂的浓度超过阳离子40倍以上时，Zn2+全部转化为ZnQ22-，4050100.1100.5400.03222ZnQCCA时当2020/2/1022223100.5,100.122ZnQZnCCQZn全部转化为时，)/(100.13222LmolcCZnZnQ112100.11400.0100.4311molcmLcmbcA。ZnQZnCCAZnQ22233405.2100.1105.2280.022未全部转化为故时当2020/2/10)/(107.031100.4280.02222LmolCbAZnQ33323332222