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1氢脆问题培训2一航材料院一.氢脆概要二.氢脆试验方法三.低氢脆防护工艺目录3一航材料院一氢脆概要氢脆定义:高强度结构钢在相当低的的使用应力下,由氢所所诱发的灾难性脆性断裂。发生氢脆断裂的三个必要条件:1.钢必须热处理到某种相当高的强度水平。一般来说,随着钢的强度水平的提高,断裂的时间就减少。2.钢必须承受某一高于某种最低值的静载拉伸应力。这种最小应力值取决于钢的强度水平。3.钢必须含有超过某一最低量的氢,而这种氢必须能通过钢而自由扩散。氢脆的发生,就是氢在应力作用下会向应力集中区迁移。氢以某种方式削弱了钢的内部键合力。当足够的氢聚集时,裂纹就开始了。高的应力以及氢向裂纹尖端移动,这个过程一直继续到发生断裂为止。4一航材料院一氢脆概要高强度钢静拉应力可扩散氢热处理焊接表面处理涂漆合金元素热处理制度金相组织设计应力使用应力加工残余应力应力集中氢脆5一航材料院一氢脆概要几个概念:内部氢脆环境氢脆可逆性氢脆不可逆性氢脆后脆延迟破坏6一航材料院一氢脆概要后脆示意图:图1-1.30CrMnSiNi2A钢在3.5%NaCl介质(35℃)中的应力—破断时间曲线7一航材料院一氢脆概要钢的强度级别与氢脆敏感性(表1-1)合金抗拉强度(ksi)敏感性最高的1组AISI4340(低合金钢)AISI4130(低合金钢)2601802组AISIH-11(低合金钢)17-4PH(耐蚀钢)2602003组AM355(耐蚀钢)AISI410(耐蚀钢)18NiMaraging(低合金钢)AISIE8740(低合金钢)1801602601804组17-7PH(耐蚀钢)200敏感性最低的5组718合金(镍基合金)Waspaloy(镍基合金)Rene’41(镍基合金)U-212(耐蚀钢)1801902001808一航材料院一氢脆概要一种钢不同强度水平对氢脆的敏感性(图1-2)9一航材料院一氢脆概要氢脆的门槛应力与门槛氢含量的关系(图1-3)10一航材料院一氢脆概要减少氢脆危险1.选材—应选强度级别较高而氢脆敏感性较小的材料2.设计—应尽可能采用低的热处理水平和最清洁的材料;零件应尽可能承受低的持续拉伸载荷;应尽可能减少应力集中的可能性(截面变化等)。3.热处理—采用表面无氧化、不脱碳、不增碳、不产生内应力、不变形和不吸氢的工艺(真空热处理、可控气氛热处理)。4.表面处理—采用无脆性或低脆性工艺、镀前消除应力、喷丸强化、镀后长时间除氢、氢脆试验。11一航材料院二氢脆试验方法持续载荷试验法(延迟破坏试验)¤缺口拉伸试验(ASTMF519)¤应力环试验(ASTMF519)¤紧固件倾斜楔子试验(ASTMB839)*快速试验方法¤逐步加载试验—ASTMF1624(钢的氢脆门槛值)—ASTMF1940(工艺控制检验)¤慢应变速率试验可扩散氢测定法*非电化学测试方法¤锂核微探头测量法¤钕箔测试法*电化学测试法¤劳伦斯测氢仪试验(ASTMF326)¤电化学渗透法——双电解池试验——单电解池试验(依附电极试验ASTMF1113)12一航材料院二氢脆试验方法在3.075Mev动能下,7Li离子与表面的氢原子核反应,生成第五激发态的8Be7Li+1H→8Be+γ而8Be由于放射出17.6或14.74Mev的γ射线而迅速衰减。所放射的γ射线数量与被探测深度下氢原子核的数量成正比。依靠控制入射7Li射线的能量,可以改变探测深度。非电化学方法测定可扩散氢--锂核微探头测量法(图2-1)13一航材料院二氢脆试验方法图2-2D6AC钢镀1.3μm镉,在整个1.9μm深度内存在大约平均250ppm的氢14一航材料院二氢脆试验方法图2-31.3μm镉镀层序列在1.6μm下的氢活度射线能量储存增加,产生热量增加,氢扩散增加,测出浓度下降;可看出镀前、镀后,除氢后氢浓度变化:镀前为25-75ppm,除氢没有使氢浓度降到低于100ppm以下。15一航材料院二氢脆试验方法图2-4对于5.1μm铬镀层序列的氢活度测量深度为0.6μm和1.3μm,电镀之后,氢浓度超过500ppm;16一航材料院二氢脆试验方法图2-5在镀2.5μm镉的D6AC钢中氢浓度-深度分布图17一航材料院二氢脆试验方法非电化学方法测定可扩散氢——钕箔测试条试验测试原理(图2-6)NdNdH2NdH2HH氢测定条飞机主起落架装置(AISI4340)Nd+2HNdH2300℉(149℃),1h测试结果:如果NdH2反应部位是直观(肉眼)可见,局部氢浓度将大于150ppm;光学显微镜和扫描电镜读数可连续测定从150到1ppm以下(在1μm的位置)。光学显微镜到0.01ppm,扫描电镜到0.001ppm。18一航材料院二氢脆试验方法非电化学方法测定可扩散氢——钕箔测试条试验图2-74340型钢的持续载荷应力对氢含量的临界破坏曲线19一航材料院二氢脆试验方法持续载荷试验法——缺口拉伸试验(ASTMF519,Ⅰa型试样)75%σbh下静载拉伸,200h不断为合格图2-8F5191a型试样图图2-9HB5067缺口拉伸试样20一航材料院二氢脆试验方法图2-10拉力试验机持续载荷试验法——缺口拉伸试验(ASTMF519)21一航材料院二氢脆试验方法关注几个问题1.试验方法的依据,苛刻性,仲裁性;2.试样的加工是关键;3.试样的材料问题;4.试样的敏感性问题。持续载荷试验法——缺口拉伸试验(ASTMF519)22一航材料院二氢脆试验方法1.缺口持久拉伸试验法的依据(苛刻性,仲裁性)——拉伸应力,应力大,应力集中kt=3或4持续载荷试验法——缺口拉伸试验(ASTMF519)应力集中部位,应力最大;氢向应力集中部位迁移,氢浓度最大;200h有利于氢的迁移,适应延迟破坏机理。图2-11应力集中示意图23一航材料院二氢脆试验方法图2-12在某一给定施加应力水平及热处理的4340钢缺口试样对230ksi(1586Mpa)强度水平的应力比之下,在300℉(149℃)烘烤对断裂时间的影响。(按Troiano)研究这幅图,就可推断,在75%σNTS下,断裂会在200h之内出现;研究这幅图,还可更精确地表明,20h不断就基本上不会断。大量氢脆试验结果证明:严重的氢脆会在几分钟至几小时之内断裂;有时十几小时或几十小时也有断裂的,说明有氢脆,但较轻;一般几十小时或一百小时后,基本上不会断,低氢脆性就是就是合格的。24一航材料院二氢脆试验方法2.缺口拉伸试样的加工是关键——波音公司D6-4307,缺口拉伸试样的制作和规范图2-13五个缺口的试样25一航材料院二氢脆试验方法3.缺口拉伸试样的材料问题由于钢的强度级别越高,对氢脆越敏感,所以ASTMF519规定用最坏情况的,按MIL-S-5000空气熔炼的AISI4340钢,其硬度在HRC=51-53来加工所有试样。我们没有4340这种材料,所以HB5067规定可采用与零件相同的材料和热处理状态的试样。我们曾经先后相应地用过30CrMnSiNi2A,GC-4,300M,AF1410和A100等钢试样。26一航材料院二氢脆试验方法4.试样的敏感性问题一批试样在用于鉴定或仲裁某一电镀工艺(或其他工艺)的氢脆性是否合格之前,必须首先检验试样对氢脆的敏感性,以确认试样的资格。27一航材料院二氢脆试验方法表2-1当对AISI4340钢的批次进行敏感性试验电镀槽液成分和操作条件项目处理A处理B槽液成分:镉(以CdO)4.5OZ/gal(33.7g/l)4.5OZ/gal(33.7g/l)氰化钠(NaCN)14OZ/gal(104g/l)14OZ/gal(104g/l)NaCN/CdO之比33pH1212温度70-90℉(21-32℃)70-90℉(21-32℃)氢氧化钠2.5OZ/gal(18.7g/l)2.5OZ/gal(18.7g/l)光亮剂,如Rohco20×L或相当的2.0OZ/gal(15.0g/l)-电镀电流10A/ft2(108A/m2)60A/ft2(645A/m2)电镀时间30min6min烘烤:烘烤温度:375±25℉(190±14℃)375±25℉(190±14℃)烘烤时间:Type1试样不烘烤23h烘烤时间:Type2a试样8h23h28一航材料院二氢脆试验方法表2-2波音公司试样氢脆敏感性规定缺口敏感性按BAC5701电镀镉的试样当加载75%缺口拉伸极限强度时在48小时内全部断裂按BAC5804电镀镉钛的试样当加载75%缺口拉伸极限强度所保持200小时无一个断裂29一航材料院二氢脆试验方法持续载荷试验法----应力环试验(ASTMF5192a型试样,ASTMSTP543O型应力环试验)图2-14加应力前的应力环试样图2-15嵌入了应力棒的应力环图2-16不同长度的应力棒图2-17表明应力和应力环致偏度的关系图30一航材料院二氢脆试验方法表2-3应力棒尺寸棒号No.棒的尺寸mm(英寸)变形mm(英寸)应力kg/mm2(ksi)强度(百分数)164.1(2.525)5.72(0.225)174(248)92%极限抗拉强度262.4(2.454)3.91(0.154)147(209)95%屈服强度361.3(2.415)2.92(0.115)124(176)80%屈服强度460.6(2.387)2.21(0.087)93(132)60%屈服强度90%极限抗拉强度下,168h不断为合格。应力环敏感性试验:¤3个应力环,光亮氰化镀镉,10A/ft2下镀30min,375℉除氢8h,加载90%σb,24h内应断裂;¤3个应力环,按DPS9.28松孔镀镉,60A/ft2下镀6min,375℉除氢23h,加载90%σb,应该168h不断(ASTMF519规定200h)。评价:应力环灵敏度比缺口根部半径为0.003英寸的缺口拉棒试样低;比缺口根部半径为0.005英寸的缺口拉棒试样高。31一航材料院二氢脆试验方法图2-186楔子和平行垫板的例子持续载荷试验法——紧固件倾斜楔子试验(ASTMB389)扭矩法加载至75%b级别:48h不破坏96h不破坏200h不破坏32一航材料院二氢脆试验方法持续载荷试验——快速试验方法(1)逐步加载试验¤ASTMF519附录A3¤ASTMF1624钢的氢脆门槛值¤ASTMF1940紧固件工艺控制检验缺口方棒试样四点弯曲加载逐渐分步加载33一航材料院二氢脆试验方法持续载荷试验——快速试验方法(1)逐步加载试验图2-19缺口方棒试样图34一航材料院二氢脆试验方法持续载荷试验——快速试验方法(1)逐步加载试验表2-4关于快速的(≤24h)分步加载门槛值测定对分布加载曲线的最低要求%FS#hΣh%FS#hΣh%FS#hΣh%FS#hΣh101150157019901132012551670110951143013601780111100115401465188511210511635一航材料院二氢脆试验方法持续载荷试验——快速试验方法(1)逐步加载试验分步加载试验的根据是Traiono的试验图2-20利用在149℃(300℉)烘烤不同时间所得各种氢浓度下的持续载荷破断曲线、尖缺口试样、强度水平230ksi,按Traiono36一航材料院二氢脆试验方法持续载荷试验——快速试验方法(1)逐步加载试验结果解释:断裂出现在低端,就存在严重氢脆;断裂出现在高端,就有某些残余氢存在;整个8h试验期间未断裂,就没有残余氢存在。37一航材料院二氢脆试验方法持续载荷试验——快速试验方法(1)逐步加载试验表2-5分步加载——增加载荷的缺口棒氢脆(HEM)试验基体拉断载荷的%试验时间,h506575859095拉断111111…注:合格标准:在小于基体断裂载荷的2%以下的任何载荷下不得断裂38一航材料院二氢脆试验方法表2-6氢脆(HEM)拉力试验概要试棒标志试棒型式试棒直径(英寸)试验载荷(磅)断裂载荷(磅)完成电镀至完成氢脆试验所经过的时间,天基体(未电镀)基体基体基体E8-光滑E8-光滑E8-缺口0.2500.2500.
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