第一学期期末考试题解答(2016.3)(1)

1郑平3.4.5.1.2.(CH3)2CHCHCH2CH(CH3)2CH2CH3CH3ClHCH3ClHC2H5CH3CHCH3ClCH3HBrCH3一、用系统命名法命名与写结构式（每小题1分，共10分）4-甲基环己烯(R)-2-甲基-3-氯丁烷(2R,3R)-2,3-二氯戊烷1-甲基-5-溴萘2,5-二甲基-3-乙基己烷2郑平6．2,4-二甲基-3-乙基己烷7．(Z)-3-甲基-2-戊烯8．(1S,2S)-1,2-二溴环丙烷9．对甲基苯磺酸10．苄基溴BrHHBrCH2BrCH3CHCHCHCH2CH3CH2CH3CH3CH3H3CCCCH3CH2CH3HCH3SO3H3郑平A.C.D.B.HHFHHNH2HHNH2HFHH2NFHHHHFHHHHNH21．下列烷烃沸点最高的是（）A．2-甲基庚烷B．2,2,3,3-四甲基丁烷C．辛烷D．3,3-二甲基己烷2．下列构象稳定性最大的是（）3．C5H10的所有脂环烃的同分异构体数目为（）A．5B．6C．7D．84．下列烯烃中最稳定的是（）A2,3-二甲基-2-丁烯B3-甲基-2-戊烯C反-3-己烯D顺-3-己烯二、单项选择题（每小题2分，共20分）CDCA4郑平5．下列化合物与溴发生亲电加成反应，烯烃活性由大到小的是（）7．下列化合物中与(S)-1-氯-1-溴乙烷互为对映体的是（）6．顺-1-甲基-4-异丙基环己烷最稳定的构象是（）BBBA.C.D.B.①②③④①②③④①②③④①②③④①②③④(CH3)2CCH2CH2CHCF3CH2CH2CH3CHCH2CH(CH3)2CH3CH3CH(CH3)2CH(CH3)2CH3CH(CH3)2CH3A.B.C.D.A.C.D.B.CClBrH3CHCClHBrCH3HClCH3BrClCH3BrH5郑平①②③④SOOOClEtOMe2NA.C.D.B.①②③④①②③④①②③④①②③④A.C.D.B.CH3CCH3CH3CH2ClCHCH3CH3ClCH2CHClCH2Cl①②③④①②③④①②③④①②③④①②③④8．下列芳香化合物进行硝化反应由大到小的活性次序是(）A9．下列卤代烃与硝酸银的乙醇溶液反应，速度由快到慢的是()10．在取代反应中，下列基团的离去能力由大到小的顺序是（）DAA.C.D.B.①②③④①②③④①②③④①②③④①②③④OMeMeClNO26郑平++CH2CHCHCHCH3HBrBr2HBr1.CH3CCHCH3CH32.CH2CHCCHHClCH2CH2+3.H2OHgSO4H2SO4稀CCH5.4.三、写出下列反应的主要产物(每空2分，共30分)CH3CCH2CH3CH3BrCH2CHCCH2ClClCCH3OCH3CHCHCHCH3BrBrBrBrBr7郑平CH3CCHNaNH2液氨，-330CCH3CH2BrCH3CH2CH2ClKMnO4AlCl3H+7.6.8.CH2CHCH3Br浓KOH/乙醇（过量）NBS引发剂Mg干醚(2)H+O(1)CHCHCH3CHCHCH2BrCHCHCH2MgBrCHCHCH2CH2CH2OHCH3CCCH3CCCH2CH3CH(CH3)2COOH8郑平四、鉴别和分离提纯题（每小题3分，共6分）1．用化学方法鉴别1-戊炔、2-戊烯、乙基环丙烷和戊烷（2）加高锰酸钾，2-戊烯有颜色变化；（1分）（1）加AgNO3的氨溶液，1-戊炔有沉淀生成；（1分）2．用化学方法鉴别氯苯、苄基氯和环己基氯（3）加溴水，乙基环丙烷使溴水褪色，戊烷无变化。（1分）加硝酸银醇溶液(1)苄基氯很快生成白色沉淀；（1分）(2)加热后环己基氯生成白色沉淀；（1分）(3)氯苯无现象。（1分）9郑平1．以甲苯为原料合成COOHBrNO2五．合成题（有机原料已指定，无机原料任选，每小题4分，共16分）COOHBrNO2CH3BrCH3Br2/FeCH3BrNO2KMnO4浓浓HNO3H2SO4(2分）(1分）(1分）10郑平2．以乙炔为原料合成CH3CCH2CH3ONaNH2液氨，-330CHCCHHCCNaCH3CH2BrHCCCH2CH3H2O/HgSO4H2SO4CH3CCH2CH3OHCCHCH3CH2BrHBr+H2Pd/BaSO4喹啉H2CCH2(1分）(1分）(1分）(1分）CHCCH2CH3CH3CCCH311郑平3.以2-氯丙烷为原料合成1,2,3-三溴丙烷CH2CHCH2BrBrBrCH2CHCH2BrCH3CHCH2NBS引发剂(2分）(1分）(1分）CH3CHCH3ClKOH/醇CH3CHCH2Br2CH2CHCH2BrBrBrCH2CHCH2Br12郑平4．以苯和一个碳化合物合成CHD+D2OCHMgBrCHDCHBrCHMgBrCH2+CH2Cl+HCHO在HCl+ZnCl2条件下13郑平CHD(1分）(1分）CH2CH2ClAlCl3NBSHCHOHCl+ZnCl2D2OCHBrMg干醚CHMgBrCHD(1分）(1分）4．以苯和一个碳化合物合成14郑平六、说明题（选作三题，每小题4分，共12分）1．判断顺-2-丁烯与反-2-丁烯的沸点哪一个高，从分子的极性角度解释结论：顺-2-丁烯的沸点高。（2分）μ≠0μ＝0（1分）；分析思路：1.画出两者几何结构式2.比较两者分子极性3.给出结论顺-2-丁烯分子间作用力较大。（1分）15郑平2．化合物为什么无论按SN1历程还是按SN2历程都易发生亲核取代反应按SN2历程，为一步完成的反应，其过渡态为P-π共轭体系，活化能降低。（2分）CH2Br按SN1历程，第一步为决定速度的步骤，由于生成的碳正离子具有P-π共轭体系，易生成；（2分）CHHCHHBrNu16郑平(1分）ClEClHEClHEClHEClHE3．用共振理解释氯苯中苯环上的取代基氯为邻、对位定位基(1分）ClEClHEClHEClHEClHE进攻对位：进攻间位：ClEH(1分）ClEClEHClEH进攻邻、对位均可写出4个共振结构式，而进攻间位可写出3个共振结构式，依据共振论，写出共振结构式越多，其真实结构越稳定，越易生成，故氯苯中苯环上的取代基氯为邻、对位定位基。（1分）进攻邻位：17郑平决定反应速率一步是离解为相同的活性中间体碳正离子，过渡态的势能与活性中间体接近，由于后者位能高，反应活化能小，因此反应快（1分）。4．判断下列化合物按SN1发生亲核取代反应的难易程度，并解释后者容易；（2分）从构象结构来看，后者稳定性较差，内能高（1分）；Me3CClMe3CCl++SN1RXRX慢RNuRNu快反应进程位能R-LT.SR++L-或因按SN1历程，第一步生成碳正离子是决定速度的步骤，两者生成相同的碳正离子，后者生成碳正离子其空间张力得以释放程度大，故容易进行。（1分）18郑平七、结构推断题（共6分）一旋光化合物C8H12(A)，用铂催化剂加氢得到没有手性的化合物C8H18(B)，(A)用Lindlar催化剂加氢得到手性化合物C8H14(C)，但用金属钠在液氨中还原得到另一个没有手性的化合物C8H14(D)，试写出A、B、C、D的结构。(1.5分）（1.5分）(1.5分）(1.5分）A.B.C.D.