碘量法

§8.3氧化还原滴定法(三)一、原理碘量法是基于I2的氧化性和I-的还原性进行测定的氧化还原滴定。vEII534.02因I2在水中溶解度小，通常将其溶解在KI溶液中，增加其溶解度。I2+I-＝I3-因I3-在反应中仍能定量释放出I2，故通常仍写为I2，I2/I-电对的半极反应及标准电极电位为I2+2e＝2I-I2为较弱的氧化剂，能与较强的还原剂作用，而I-是中等强度的还原剂，能与许多氧化剂作用，故碘量法有：1.直接碘法：利用I2的氧化性滴定半反应：I2+Red=2I-+Ox如：SO2被水吸收，形成H2SO3可用I2标准溶液滴定SO2+H2O=H2SO3H2SO3+I2+H2O=2HI+H2SO4由于I2氧化能力不强，所以滴定仅限于较强的还原剂，因此可用于直接滴定的物质不多，有S2-、SO32-、Sn2+、S2O32-、AsO33-等。直接碘量法应在酸性、中性或弱碱性溶液中进行。PH＞9时，则有如下副反应3I2+6OH-=IO3-+5I-+3H2O2.间接碘法：利用I-的还原性电对电位比I2/I-的电极电位高的物质，可将I-氧化而析出I2，然后可用Na2S2O3标准溶液滴定析出的I2，通过Na2S2O3消耗量，计算氧化剂的含量这种方法称为间接碘量法。其基本反应为：2I-+Ox=I2+RedI2+2S2O32-=2I-+S4O62-(连四硫酸根）如，氧化性强的KMnO4在酸性溶液中与过量的KI作用，释放出来的I2用标准溶液滴定。2MnO4-+10I-+16H+=2Mn2++5I2+8H2OI2+2S2O32-=2I-+S4O62-2MnO4-≈5I2≈10S2O32-利用这一方式可以测定很多氧化性物质，如、ClO3-、ClO-、IO3-、BrO3-、MnO4-、NO2-、Cu2+、H2O2等，应用范围相当广泛。但应在中性或弱酸性溶液中进行。中进行：、滴定要在中性或弱酸点定中的误差，需注意几为了减少间接碘量法测1:OHIOHIIIIbOHSSOHOSSSOOSOSNaaHOH222222232223232222442:12易被氧化：：在酸性中，即：＋会分解：：况：酸度过高会出现两种情）（＋－OHIIOOHIIbOHISOOHOSIIOSa2322224232222323563:582104::2－－＋的歧化反应：＋反应：与生如下副反应）：在碱性溶液中会发（322)4~3(2IIIKII反应生成的与使生成，倍的挥发，加入过量防止、将碘量瓶置暗处片刻，的氧化，避免日光照射、防止I3的挥发防止反应在碘量瓶中进行，的挥发损失减少2322..IbIIIIa2)(2IOI.bI.a加速光反应慢氧化剂的氧化Ｉ的挥发源综上，碘量法的误差来2I二、标准溶液碘量法所用的标准溶液有Na2S2O3和I2两种。(一)Na2S2O3标准溶液1.配制：市售结晶Na2S2O3·5H2O一般含有S、、Na2SO3、Na2CO3、Na2S2O3等杂质，需用基准物标定。而且Na2S2O3溶液不稳定，容易分解，分解的原因是：细菌Na2S2O3Na2SO3＋S（1）：细菌的作用(2）：CO2的作用间接法，配成近似浓度，加少许Na2CO3，呈微碱，抑制细菌生长，放置一段时间后再标定。2.Na2S2O3标定（利用间接碘量法)标定Na2S2O3基准物质很多，如KIO3、I2、KBrO3、K2Cr2O7等。它们与KI作用，析出I2。如：S2O32－＋CO2+H2O=HSO3-+HCO3-+S↓(3）：空气的氧化作用2S2O32－＋O2=2SO42-+2S↓用Na2S2O3与I2定量作用，求出Na2S2O3的准确浓度.23222722642322322222223272223631222427321463366OSIOCrOSIOSIOSNaIICuIICuOHICrHIOCrOHBrIHIBrO溶液滴定用欲标定的析出的3.实验条件(1)酸度：0.2~0.4mol/L为宜；过高，I-易被氧化；过低反应速度慢。(2)反应速度：K2Cr2O7与KI的反应速度较慢。应将碘瓶中封后，暗处反应10min。(3)稀释：降低Cr3+的浓度，有利于终点观察；降低酸度，减慢I-被空气氧化速度，降低Na2S2O3分解。(4)终点：滴定溶液呈稻黄色时，再加入淀粉指示剂。(二)I2标准溶液间接法，用标准Na2S2O3溶液标定。终点近终点加入控制溶液铜合金铜矿中铜的测定：一二、实例：分解SCNNHOSNaIKIPHpHHFNHCuHNO432220.4~2.30.4~2.324)()(23的能力。为Ｉ失去了氧化也就的电位减小，的浓度，从而使Ｅ降低了溶液中＋后，加入使测定结果偏高。ＩＩ氧化为Ｉ，它能使Ｉ因为样品中含有．控制酸度。的干扰；．消除的目的：、加2333632422323324233,222,1IFeFeFeFFFeHFNHFeFeFebFeaHFNHFeFe终点棕色白色水样表示。水中溶解的氧气量，用溶解氧：水中溶解氧的测定：二淀粉水中，3224224222)()(1)(OSNaSOHONaOHKIMnSOIOHMnOOHMnDOL度。析结果的准确的倾向小，可以提高分沉淀吸附Ｉ溶液滴定后，加入被Ｎ在大部分吸附的、消除2432222::2CuSCNICuSCNSCNCuISCNNHOSaIICuI氧化还原结果的计算解题步骤:(1)写出有关的反应式(2)找出被测物与标准溶液之间的物质量之比(3)计算。。为试样的质量，的摩尔质量为，和体积分别为滴定剂的浓度和式中下列计算：试样中的质量分数可用故可得出：由各步反应的计量关系来滴定，后，用滴定剂经过一系列反应得到如待测组分)()()()(11gmmolgXMLLmolVCmMVCdawndandanndTaXdTcZbYaXTZXsXTTsXTTXTXTX的质量分数。。计算试样中，用去标准溶液滴定，用。然后滤去和歧化为物。酸化溶液，此时煮沸溶液以除去过氧化，。试样经碱熔后，得到、称取软锰矿例2421224242480.251012.01000.01MnOmLMnOFeLmolMnOMnOMnOMnOMnOg6810.01000.094.861080.251012.01031033101532321145852243:322242422322422424422222222sMnOFeFeMnOmMVCwFeMnOFeMnOMnOMnOOHFeMnHFeMnOOHMnOMnOHMnOMnONaONaMnO故有关反应式为：解sOPbOSOPbOPbmMCVwwOSNaOSIClOPbOSIOSIKClIKIClOHPbClClHClOPb432324343)(21211142222438322232224326423222222243的浓度，就可求出如果能知道解：有关反应式为：质量分数。求试样中。溶液相当于。已知溶液滴定，用去用，溶液反应，析出放出氯气。此氯气与溶液后释，加入试样、称取例43333223222433249.0100.251000.02OPbHIOmgKIOOSmLNamLOSNaIKIHClgOPb8570.0101000.06.68500.259.3893249.069.3893249.06129.3893249.01019.389103249.012112612261161110)(213332322332642322223343232432322324323243sOPbOSOpbOSOSsOPbOSOPbmMVwCCOSIHIOKIOOSIOSIOHKClIHClKIHIOKIOmMCVw故又量。。计算试样中苯酚的含标准溶液滴定，用去的用溶液，析出及加入标准溶液，。另取用去标准溶液滴定，。然后用定量的还原并析出溶液，使未起反应的三溴苯酚。加入，使苯酚溴化为及标准溶液试液于碘瓶中，加入，移取稀释至溶液溶解后，用水准确，用、称取苯酚试样例mLOSNaLmolIKIHClKBrmLKBrOmLOSNaLmolIBrKIHClmLKBrKBrOmLmLNaOHg20.401008.000.2505.151008.000.2500.250.2505005.0332212332212233222256642322222326256223633122223333665:OSNaIBrOHHCOSNaNaIOSNaIKBrIKIBrHBrOHBrHCBrOHHCOHBrKClHClKBrKBrO有关反应式为：解%45.79%1000.25000.255005.011.9410)05.1520.40(1008.0610.25000.25][616331321322225656322322＝故苯酚苯酚wmMVVCwOSNaIBrOHHCsOHHCOSNaOSNa谢谢合作