可降解塑料的研究现状及发展趋势

工程塑料应用ENGINEERINGPLASTICSAPPLICATION第44卷，第3期2016年3月Vol.44，No.3Mar.2016150doi:10.3969/j.issn.1001-3539.2016.03.029可降解塑料的研究现状及发展趋势霍鹏(河北化工医药职业技术学院，石家庄050021)摘要：介绍了可降解塑料的概念、特点以及分类，从光降解塑料、生物降解塑料等方面论述了可降解塑料的研究现状、应用、目前存在的问题以及未来发展趋势。关键词：可降解塑料；绿色环保；生物可降解塑料中图分类号：TQ322.9文献标识码：A文章编号：1001-3539(2016)03-0150-04ResearchStatusandDevelopmentTrendofDegradablePlasticsHuoPeng(HebeiChemicalandPharmaceuticalCollege，Shijiazhuang050021，China)Abstract：Theconcept，characteristicsandclassificationofdegradableplasticswereintroduced，theresearchstatus，applica-tion，existingproblemsandfuturedevelopmenttrendofdegradableplasticswerediscussedfromphotodegradableplastics，biode-gradableplasticsandsoon.Keywords：degradableplastic；environmentalprotection；biodegradableplastic塑料制品具有强度高、质量轻、抗腐蚀、价格便宜等特点，在人们的生产生活中得到广泛应用。塑料制品的应用在给人们带来极大方便的同时也带来严重的负面影响，大部分废弃的塑料制品除了可在特殊条件下降解外，其在自然界环境中的光、生物降解速度非常缓慢，大概需要几百年的时间才可能完全消失，虽然其可通过掩埋、焚烧等方法来处理，但这些方法存在极大的缺陷。大量使用后的废弃塑料无法自动降解，长期残留在自然环境中可造成严重的环境污染，不仅影响生态平衡，同时也威胁着人类的健康。据不完全统计，全球每年生产的塑料制品超过亿吨，而我国的塑料制品占了相当大的比例，其中一次性塑料制品较多。使用后废弃的塑料制品具有数量大、分布广、难回收等特点，形成白色垃圾，造成严重的环境污染。为了解决这一问题，可降解塑料的研究和开发成为解决白色污染的理想途径，可降解塑料在废弃后能在自然的条件下自动完全分解，对环境的污染很小。塑料的降解过程是指构成塑料的大分子链在光和微生物的作用下被切断而变成小分子的过程，其可分解成CO2和H2O，最终消失于自然界中[1]。实际应用的可降解塑料主要有两种，一种是光降解塑料，另外一种是生物可降解塑料。可降解塑料不仅可以解决白色污染问题，同时也是实现资源循环利用的有效途径，可以显著提高社会效益和经济效益。可降解塑料具有多种优点：①可降解塑料均为天然材料，透气性较好，无毒无害；②可降解塑料在进行掩埋、焚化、堆肥等处理时不会对环境带来任何负面影响；③可降解塑料的物理性质可取代以石油为基质的塑料材料[2]；④可降解塑料废弃后进行掩埋或者堆肥处理即可完全分解。如今可持续发展是全球共同追求的理想模式，作为可持续发展的重要影响因素，绿色环保已经成为21世纪备受关注的话题。因此研究塑料降解机理，积极开发和利用可降解塑料对环境保护及塑料行业的可持续发展具有重要的意义。1　可降解塑料的研究现状概述相关统计数据显示，我国每年对塑料包装材料的需求量高达几千万吨，其中1／3的废弃塑料难以回收。塑料材料的另外一个重要用途是制成覆盖地膜，我国可覆盖地膜的面积超过5亿亩，还有每年需求量超过1000万t的育苗钵和保鲜膜。此外，医疗领域以及日常生活用品中的很大一部分塑料也很难进行回收。整体分析，我国每年各个领域产生的不可分解的废弃塑料可达5000万t，如此惊人数量的难降解塑料将会对环境造成极大破坏，使环境污染问题日益严重。可降解塑料具有降解性、安全性、经济性等特点，可有效解决白色污染问题，开发和应用可降解塑料，对改善缓解目前的环境污染，推进绿色环保有着重要意义，具有非常广阔的发展前景。可降解塑料已经被世界各个国家视为实现环境可持续发展的重要途径之一。目前可降解塑料的研究主要集中于光降解塑料、生物降解塑料以及光–生物双降解塑料等。联系人：霍鹏收稿日期：2016-01-08151霍鹏：可降解塑料的研究现状及发展趋势1．1　光降解塑料光降解塑料是指通过光的作用可实现降解的塑料，该类塑料中的聚合物分子链在紫外线等光线照射下可激发电子活性，进而发生光化学反应，再加上大气环境中O2的影响，最终可发生光氧降解。在光化学作用下，光降解塑料的高分子链因遭到破坏而失去强度，材料发生脆化，并在风、雨等自然环境的作用下进一步细脆化，最终分解成为粉末融入土壤进入新一轮的生物循环。光降解塑料的制备方法主要有两种。一种是在聚合物材料中融入光敏感物质，或者混入分解剂，常用的有金属化合物(金属盐、氧化物)、羰基化合物(二苯甲酮、对苯醌)等，另外多核芳香化合物(菲、六氢芘)也比较常用。这些添加剂在吸收光能后可产生自由基，添加剂也可以将激发态能量传递给聚合物，聚合物在激发态能量作用下产生自由基，最后促使聚合物在氧化作用下劣化，进而达到降解目的。另外一种是通过共聚的方法在聚合物分子链中加入光敏感基团，这样聚合物就可以具备光降解特性，目前已经实现工业化生产的光降解塑料有乙烯酮共聚物、乙烯／CO共聚物、接枝共聚物等，其中烯烃和CO的共聚物较多[3–4]。光降解塑料技术在20世纪80年代就已经较为成熟，每年的产量大幅度提升，尤其是西方发达国家广泛使用光降解塑料，其普遍应用于购物袋、垃圾袋、包装袋、塑料瓶以及农用地膜等。国内对光降解塑料的开发起初主要应用于农用地膜，之后随着技术的不断成熟，也开始应用于新型快餐盒。光降解塑料的降解速度比较难以控制，其降解过程会受到光照强度、气温条件、地理环境等因素的影响，应用于农用地膜时还会受到农作物品种的制约。由于光降解塑料的各种局限性，光降解塑料主要适用于日照条件较好的地区。光降解塑料的适用面较窄，目前主要集中于农作物覆盖物。1．2　生物降解塑料将天然高分子与通用型合成高分子进行共混和共聚得到的塑料即为生物降解塑料，生物降解是指通过微生物的侵蚀、分解作用实现降解过程。大部分纯聚合物由于分子结构的特殊性都有很强的抗微生物侵蚀能力，不易被微生物分解，但如果向聚合物加入增塑剂、抗氧化剂等添加剂就可以降低其抗侵蚀作用。因为降解途径不同，生物降解可分为生物化学降解方式和生物物理降解方式两种类型。生物化学降解方式是指聚合物在微生物和酶的直接作用下发生分解、氧化而变成小分子，最终分解成CO2和H2O消失于空气中。生物物理降解方式是指聚合物材料被微生物攻击侵蚀，并在微生物细胞增长的作用下发生水解、电离后变成低聚物。生物降解塑料的制备方法有很多种，例如熔融和溶液共混、向高分子水溶液中融入另一种高分子材料、在聚合反应中融入天然高分子材料等[5–6]。目前常见的生物降解塑料有淀粉类降解塑料、纤维素类降解塑料等，例如聚乳酸就是一种典型的淀粉类降解塑料，被掩埋的聚乳酸在适当的氧气、湿度、温度环境下可在一个月左右被微生物分解为CO2和H2O。淀粉是一种分布来源广泛、价格低廉的天然高分子材料，可在自然条件下分解为CO2和H2O，不会造成污染，将淀粉与其它高分子进行共混后可获得淀粉基降解塑料，该类塑料的开发早在20世纪70年代就取得了一定成就；另外，纤维素也可以通过共混、共聚(与蛋白质共混、与壳聚糖共混、与高分子单体共聚)得到纤维素基塑料；蛋白质的热性能和力学性能较差，但其具有非常好的降解性能，所以可以通过共聚等化学方法提高蛋白质的热性能和力学性能。生物降解塑料的研究和开发早期采用的是填充型淀粉塑料，这种可降解塑料的技术方法是在普通塑料中加入30%左右的淀粉，这类塑料在土壤中可迅速降解成塑料小片，但这并不是真正的塑料降解过程，只是一种假象，因为降解后形成的塑料小片会一直存在于土壤中，基本上没有再降解的可能，所以最终所谓的第1代生物降解塑料已基本被淘汰[7–8]。目前市场上比较提倡的可生物降解塑料是全降解塑料，即第2代生物可降解塑料。全降解塑料由淀粉、维生素等完全降解物质和少量降解辅助剂组成，可以在土壤中完全降解，实现真正意义上的绿色环保，是塑料产业发展和改革的必然趋势，尤其是一些发达国家近年来对完全生物降解塑料的研究开发最为活跃。1．3　光–生物降解塑料由于光降解塑料的诸多局限性，近年来国内外对光降解塑料的研究逐渐减少，纷纷将目光集中于光–生物降解塑料。光–生物降解塑料是一种比较理想的降解塑料，是对光降解塑料的光降解机理以及生物降解塑料的生物降解机理的结合应用。光降解与生物降解的融合弥补了光降解塑料和生物降解塑料的缺陷，例如，光–生物降解塑料的降解过程不再受光照程度的制约，可在光照不足的情况下快速降解，而且降解彻底；另外，光–生物降解塑料在很大程度上改善了生物降解塑料加工困难、工艺复杂、成本较高等问题，克服了生物降解塑料难以推广应用的弊端。所以光–生物降解塑是当前国内外可降解塑料的研究热点[9]。加拿大已经开发出具有光降解和生物降解两种特性的光–生物降解塑料，降解速度是普通可降解塑料的五倍以上。目前，光–生物降解塑料正处于研究开发阶段，相应的产品较少。2　生物降解塑料的应用生物降解塑料在可降解塑料中最具有发展前景，尤其是美国近年来大力推广生物降解塑料，每年对生物降解塑料的需求量以15%的速度增长，2012年的需求量就高达约3.27工程塑料应用2016年，第44卷，第3期152亿kg。生物降解塑料主要由谷物等可再生资源合成，相比常规的石油基塑料更具有竞争力，而原油价格的不断上涨进一步促进了生物降解塑料的推广和应用[10]。生物降解塑料为全世界指明了一条可以不再依赖石油生产塑料的道路，而且其性价比高，具有环保性能，有绝对的市场优势。2．1　在农业领域的应用生物降解塑料在农业领域的应用主要包括两个方面，即在覆盖地膜中的应用以及在包膜化肥中的应用。我国对农用覆盖地膜技术的应用开始于20世纪70年代，而大量使用后的覆盖地膜造成了严重的环境污染，导致农产品产量下降[11]。目前应用于覆盖地膜的可降解塑料仍以光降解塑料为主，如我国塑料研究机构在高密度聚乙烯材料的基础上加入化学物质以及光降解体系，合成了厚度为0.005mm的可降解农用地膜，该产品已经在我国多个省份的农业生产中推广应用，但是未来生物降解塑料在地膜中的应用将会越来越多。另外，各种可生物降解的肥料包膜材料也已经投入应用。2．2　在医疗领域的应用生物降解塑料在医疗领域主要可用于药物缓释以及合成可吸收手术缝合线。可降解塑料可以成为药物缓释的载体，例如聚乳酸、甲壳素等均是目前应用较多的可降解材料，可用作高血压治疗药物、心脏病治疗药物以及抗癌治疗药物的缓释载体，有研究学者认为基于松香的聚合物在药物缓释体系中有广阔的应用前景。用可降解材料合成的手术缝合线在患者创口愈合后不需要进行拆线，很大程度上减轻了患者的痛苦[12]。目前可用作医疗手术缝合线的材料有Biopol、聚乙醇酸等。2．3　在食品包装领域的应用应用于食品包装的普通塑料有聚乙烯、聚苯乙烯等，这些材料具有较好的稳定性，但不能被生物降解。目前利用纤维素、淀粉、甲壳素等天然高分子材料合成的生物降解塑料已经开始应用于食品包装、容器。2．4　在汽车和电子行业的应用目前，除了在包装材料方面的应用，人们正尝试将生物降解塑料应用于高价值和高性能工程领域。另外值得关注的是，生物降解塑料已经开始应用于汽车和电子产品市场，尤其在汽车内饰中的应用越来越广泛，全球汽车行业每年对工程塑料的需求量达到上千万吨。在电子电气领域，生物降解塑料不仅应用于制造手机外壳，也逐渐应用于其它电子产品。3　可降解