加氢催化剂技术交流资料

1、基础条件2、裂解汽油二段LY-9802催化剂3、裂解汽油一段LY-9801D钯系催化剂4、裂解汽油一段LY-2008镍系催化剂5、结论交流内容基础条件基础条件研究概况兰州化工研究中心从上世纪60年代开始进行裂解汽油加氢系列催化剂的研究开发，先后有十多个牌号催化剂应用于上海石化、扬子石化、茂名石化、燕山石化、齐鲁石化、大庆石化、抚顺石化、吉林石化、广州石化、盘锦石化等国内二十余套装置获得应用，涵盖等温床、绝热床及绝热复合床反应器，包含C5~C9、C6~C8、C5~C8、C6~C7等馏份的加氢，取得一系列国内领先的研究成果，占领了该领域约60%以上的国内市场，以其技术的先进性和成熟性成功取代了国外催化剂，得到了厂家一致认可。人员状况教授级高工1人学术带头人4人高工12人硕士20人博士6人其它研究开发人员43人人力资源84人基础条件粉体成胶装置设备状况载体成型装置载体成型装置基础条件压汞仪化学吸附仪快速比表仪物理吸附仪基础条件XRD分析仪SEM分析仪色红联用仪原子吸收仪基础条件GC/MS分析仪色谱仪微库仑定硫仪化学发光定氮仪溴价、溴指数测定仪发动机燃料实际胶质测定仪石油产品蒸馏仪色谱仪基础条件基础条件基础条件催化剂年生产能力500m3设备状况具备乙烯裂解产物配套催化剂从粉体成胶、载体成型到催化剂制备和放大生产的能力1具备乙烯裂解产物气体及油品的分析能力131具备乙烯裂解产物配套催化剂的分析表征、评价能力2基础条件取得成果获奖情况获得省部级以上奖励20余项，其中国家科技进步二等奖1项，三等奖1项，国家发明专利优秀奖1项、金奖1项，中油集团科技创新一等奖2项，中石化科技进步二等奖2项专利情况近三年来申请发明专利20余项论文发表近三年来国内外专业杂志发表论文50余篇基础条件裂解汽油二段LY-9802催化剂研发概况LY-86028602C930297029702E9802占领73%的国内市场技术走向成熟，代表该领域国内领先水平投入工业应用、取得国内领先成果开始研制70年代80年代90年代目前Mo-Ni吸附性强适宜于深度加氢，加氢脱氮，活性高易结焦失活2吸附性较弱活性较缓和、稳定适宜于加氢脱硫3既有较高活性又防止芳烃加氢损失最大限度地加氢饱和烯烃，加氢脱硫对低硫加氢原料适应性好Mo-CoMo-Co-Ni研发概况传统裂解汽油二段加氢催化剂在工业应用中存在的问题312加氢选择性不好，导致苯加氢损失。易结焦，反应器压差升高，操作周期短，催化剂加氢稳定性能差。对低硫原料适应性差，硫含量太低，导致催化剂失硫，加氢活性降低。针对以上三个技术难点，开发了LY-9802催化剂及LY-9702+9802组合技术。研发概况高脱硫活性高选择性催化剂设计目标高抗结焦性能高稳定性裂解汽油二段加氢催化剂研发概况原料：C5~C9馏分双烯1.00~1.98gI2/100g，溴价28.66~31.74gBr2/100g，芳烃含量72.41~77.87%，硫106~116.9ug/g工艺条件：压力2.8MPa，氢油比300，空速3.0h-1。芳烃指苯、甲苯、二甲苯和乙苯研发概况----LY-9802运转时间h对比剂LY-9802入口温度℃溴价gBr2/100g硫ug/g芳烃t%入口温度℃溴价gBr2/100g硫ug/g芳烃wt%242200.310.8372.732200.060.6173.09482200.460.6972.792200.08＜0.573.04722200.360.5574.242200.04＜0.575.48962200.450.2474.802200.04＜0.575.691202200.47＜0.573.992200.06＜0.575.661442200.75＜0.573.622200＜0.575.241682201.02＜0.574.722200.02＜0.575.591922201.67＜0.574.692200.01＜0.575.512162201.780.8975.502200.03＜0.576.092402201.140.5175.452200.04＜0.576.192642201.33＜0.575.222200.14＜0.575.962882251.240.5674.282200.16＜0.574.173122252.480.7774.162200.17＜0.573.833362252.821.0773.872200.18＜0.573.533602353.460.9574.542200.26＜0.575.293842353.610.7475.742200.41＜0.576.02研发概况----LY-980202004006008001000120014000.160.230.240.30.340.380.480.50.510.620.67运转时间/h硫含量ppm硫含量溴价0.00.20.40.60.81.0溴价gBr/100g1、前1100h原料：双烯7.61~8.43gI2/100g；溴价20.97gBr2/100g；硫78.82μg/g后200h原料：双烯0.71gI2/100g，溴价24.82gBr2/100g，硫106.61μg/g，密度0.847。2、工艺条件：压力2.8MPa，氢油比300，空速3.0h-1。LY-9802催化剂稳定性运转图研发概况----LY-9702+LY-9802组合技术LY-9702+LY-9802与对比剂稳定性对比1503004506007509001050235240245250255260265270再生后LY-9702+LY-9802对比剂入口温度（℃）时间（h）2、反应压力2.8MPa，入口温度240~265℃，液体空速3.0h-1，氢油体积比300:1入口温度对比图1、原料性质。馏程48~129℃，双烯2.36gI2/100g，溴价15.27gBr2/100g，硫146.5μg/g研发概况----LY-9702+LY-9802组合技术01503004506007509001050012345LY-9702+LY-9802对比剂再生后时间（h）溴价(gBr2/100g.oil）015030045060075090010500.00.51.01.52.02.53.03.5LY-9702+LY-9802对比剂硫含量（ug/g）时间（h）再生后产品溴价对比产品硫含量对比LY-9702+LY-9802与对比剂稳定性对比2、反应压力2.8MPa，入口温度240~265℃，液体空速3.0h-1，氢油体积比300:11、原料性质。馏程48~129℃，双烯2.36gI2/100g，溴价15.27gBr2/100g，硫146.5μg/gLY-9802技术特点孔分布集中，孔容、比表面适中，催化剂加氢性能稳定。适用裂解汽油二段加氢，适应高空速，催化剂酸性适中，抗胶质性能好，芳烃加氢损失率低。适应双烯值和硫含量波动范围较大的原料加氢，催化剂抗双烯值和硫含量波动能力强。研发概况对于硫含量低、烯烃含量高的加氢原料可采用组合技术LY-9702以加氢为主，脱硫为辅；LY-9802以脱硫为主，加氢为辅。LY-9702+LY-9802组合技术特点抗结焦性能优再生周期长（广石化首次再生周期39个月）对低硫原料（＜50ppm）的适应性好（独山子硫含量30ppm）研发概况兰州化工研究中心历经四十余年的努力，加氢催化剂领域已形成了良性循环、高效运作的研发体系。工业应用良性循环体系裂解汽油加氢催化剂的工业应用LY-9802LY-9702+LY-9802组合技术二段催化剂国内市场主打牌号研发概况裂解汽油二段加氢催化剂占领73%的国内市场在国内二十套装置成功应用唯一能与进口剂抗衡的国产品牌国内领先裂解汽油加氢催化剂的工业应用LY-9802国内市场占有率比较裂解汽油加氢催化剂的工业应用裂解汽油二段加氢系列催化剂国内使用情况73.00%4.50%11.57%3.15%1.45%3.39%2.94%石化院兰州中心LY系列石化院大庆中心DZCⅡ-1燕山石化院BY-2北京三聚LD-145+HR-406上海石化院SHP系列德国BASFM8-12LY-9802国内应用厂家分布2006.102008.10兰州石化46万吨/年乙烯裂解汽油二段加氢装置再生周期达到24个月设计负荷25-30t/h（实际30~45t/h）反应入口温度265-280℃压力2.65MPa氢油比300(体积比)加氢产品硫＜1.0ppm溴价＜1.0gBr2/100g首次开工首次再生LY-9802催化剂的工业应用兰州石化46万吨/年乙烯裂解汽油二段加氢装置080160240320400480560640720800880250260270280290300310C6~C7C6~C8265℃线282℃线再生后二段入口温度（℃）时间（天）080160240320400480560640720800880102030405060C6~C7再生后C6~C8二段温升（℃）时间（天）26℃线40℃线LY-9802入口温度LY-9802反应温升LY-9802催化剂的工业应用兰州石化46万吨/年乙烯裂解汽油二段加氢装置0801602403204004805606407208008800.00.51.01.52.0时间(天）溴价（gBr/100g油）C6~C7C6~C8再生后LY-9802产品溴价结果LY-9802产品硫含量结果LY-9802加氢产品溴价小于1.0gBr2/100g，多在0.5gBr2/100g以下，平均值0.31gBr2/100g，硫含量小于1.0μg/g，集中在0.5~1.0μg/g，平均值0.69μg/g。0801602403204004805606407208008800123456时间(天）硫含量（ug/g）C6~C7C6~C8再生后LY-9802催化剂的工业应用对比剂1对比剂2LY-9702+LY-9802广州石化20万吨/年乙烯裂解汽油二段加氢2003年10月，在运行后不到一年催化剂性能开始下降，影响到产品的质量，催化剂总运转周期两年。2005年1月~2009.3加氢性能优于对比剂，连续运转39个月未再生2002年底到达使用周期LY-9802催化剂的工业应用日期负荷t/h上床入口温度℃上床△t℃下床入口温度℃下床△t℃加氢产品溴指数mgBr2/100g2003-10-119.5268.038.7282.238.2161.02003-10-519.5268.535.5282.341.2133.02003-10-819.5270.038.1283.237.8145.02003-10-1219.5270.039.8283.437.5149.02003-10-1718.0270.039.2282.932.4169.02003-10-1818.5270.039.1282.731.1240.02003-10-1918.5270.042.0284.129.8225.02003-10-2018.5270.540.0284.332.2273.02003-10-2118.5278.037.7284.234.5296.02003-10-2218.5278.048.6288.122.2381.0对比剂2第10个月运行情况对比剂2运行状况不佳，产品质量下降速度较快，加氢产品溴指数不断上升，(设计指标≯300mgBr2/100g)。没有达到第一再生周期为12个月的技术指标要求。LY-9802催化剂的工业应用日期负荷t/h上床入口温度℃上床△t℃下床入口温度℃下床△t℃加氢产品溴指数mgBr2/100g2005-11-116.5240.5026.19278.6023.9440.02005-11-416.5240.5023.95276.6128.4831.02005-11-717.0240.5733.37278.7921.8730.02005-11-1019.0240.4230.76274.6632.0438.02005-11-1319.0240.642