2016届高考化学一轮复习：第八章---水溶液中的离子平衡--第5讲溶液中离子浓度大小比较及溶液中三

第八章水溶液中的离子平衡第5讲盐类的水解溶液中离子浓度大小比较电解质溶液中三大守恒1.溶液中离子浓度大小比较考虑电离考虑水解考虑电离按盐溶液考虑（分清主次）根据过量情况考虑电离或水解电解质溶液单一溶液混合溶液酸或碱溶液盐溶液不反应反应不过量过量生成酸或碱生成盐正盐溶液酸式盐溶液考虑水解与电离（分清主次）考虑水解与电离（分清主次）首先必须有正确的一般思路：判断溶液中离子浓度大小的一般思路为：解题理论:“两理论、三守恒”。“两理论”即电离理论、水解理论；“三守恒”即电荷守恒、物料守恒和质子守恒。——两个“微弱”和三个“守恒”电离平衡理论和水解平衡理论——紧抓两个“微弱”弱电解质(弱酸、弱碱)的电离是微弱的，电离消耗的电解质及电离产生的微粒都是少量的。同时还应考虑水的电离。适用弱电解质的溶液中离子浓度大小比较的题型。弱离子(弱酸根离子、弱碱的阳离子)的水解一般是微弱的。弱离子的水解损失是微量的（除双水解）。因此水解生成的弱电解质及水解产生的H+（或OH—）是微量的，但由于弱离子的水解促进了水的电离，所以水解后酸性溶液中的c(H+)或碱性溶液中的c(OH—)总是大于水解产生的弱电解质溶液浓度。【方法规律总结】电荷守恒：物料守恒：质子守恒：1.溶液中离子要找全2.分清离子浓度和电荷浓度1.某元素守恒2.等量代换(按照电解质化学式中的比例关系)。1.明确溶液中那些微粒结合H+(或OH-)，结合的数目；2.那些微粒电离出H+(或OH-)电离的数目试题特点及解题思路：微粒浓度大小的比较多以选择题的形式出现在各类考试题中，常见为一种电解质溶液中或两种电解质混合后的溶液中，各种微粒浓度的关系正误判断。在处理有关离子浓度大小比较的题目时，首先分析离子浓度大小的关系是相等还是不等。解题时可作如下几个方面的考虑：（1）若使用的是“”,“”,应主要考虑用水解理论和电离理论辨析；（2）若用“=”连接，应根据“守恒”原理，视不同情况，从下列几方面思考：①若“=”号一端全是阴离子或阳离子，应首先考虑用电荷平衡原理解析；②若“=”号一端各项中都含有同一元素时，首先考虑这种元素的原子守恒，即用物料守恒原理解题；③若“=”号一端为c(H+)或c(OH—)时，首先考虑是否质子守恒；④若两种或多种溶液混合后仍为复杂的混合溶液，可结合题中所给的量的数据列式比较。强调：离子浓度大小的判断注意：①电解质电离时电离出的阴、阳离子的比例关系；②电解质电离程度的大小：完全电离还是部分电离；③离子的水解和电离程度的相对大小关系；④多元弱酸的酸根的存在形式及所带电荷多少；⑤在判断能发生水解的盐溶液中离子浓度大小时，首先要明确绝大部分盐完全电离，电离出的弱电解质离子部分水解（电离强烈、水解微弱）；其次要知道多元弱酸分步电离，故多元弱酸盐的水解也是分步进行的，以第一步水解为主；最后还要考虑水的电离。2、溶质为一种盐•①考虑电解质的电离,将其电离成离子•②考虑“弱离子”的水解•③c（不水解离子）c（水解离子）•④根据溶液的酸碱性得出CH+和COH-的大小.•一、若溶液中只含有一种溶质•1、溶质为弱酸或弱碱•①考虑弱电解质的电离非常微弱。•c（不电离分子）c（离子）•②多元弱酸分步电离•c（第一步电离得到的离子）c（第二步离子）1.弱酸、弱碱溶液中离子浓度的大小判断技巧方法•弱酸溶液中离子浓度大小的一般关系是：•C(显性离子)C(一级电离离子)C(二级电离离子)C(水电离出的另一离子)［点击试题］室温下，0.1mol/L的氨水溶液中，下列关系式中不正确的是A.c(OH-)＞c(H+)B.c(NH3·H2O)+c(NH4+)=0.1mol/LC.c(NH4+)＞c(NH3·H2O)＞c(OH-)＞c(H+)D.c(OH-)=c(NH4+)+c(H+)C例：0.1mol/L的H2S溶液中所存在离子的浓度由大到小的排列顺序是_________________解析：在H2S溶液中有下列平衡：H2SH＋+HS―；HS―H＋+S2―。已知多元弱酸的电离以第一步为主，第二步电离较第一步弱得多，但两步电离都产生H＋，因此答案应为：c(H＋)c(HS―)c(S2―)c(OH―)2.一元弱酸盐溶液中离子浓度的一般关系是：C(不水解离子)C(水解离子)C(显性离子)C(水电离出的另外一种离子)如在CH3COONa溶液中：c(Na＋)c(CH3COO―)c(OH―)c(H＋)3.二元弱酸盐溶液中离子浓度的一般关系是：C(不水解离子)C(水解离子)C(显性离子)C(二级水解离子)C(水电离出的另一离子)如在Na2CO3溶液中C(H＋)C(HCO3―)C(OH―)C(CO32―)C(Na＋)4.二元弱酸的酸式盐溶液中离子浓度大小的一般关系是：C(不水解离子)C(水解离子)C(显性离子)C(水电离出的另一离子)C(电离得到的酸根离子)中学阶段常见例外的有NaHSO3和NaH2PO4这两种弱酸的酸式盐电离程度大于水解程度，导致其水溶液显酸性。如：判断0.1mol/L的NaHCO3溶液中离子浓度的大小关系C(Na＋)C(HCO3―)C(OH―)C(H＋)C(CO32―)。NaHSO3溶液1、离子浓度大小关系：。2、电荷守恒：。3、物料守恒：。4、质子守恒：。•c(Na+)c(HSO3-)c(H+)c(SO32-)c(OH-)c(Na+)+c(H+)=c(HSO3-)+2c(SO32-)+c(OH-)c(Na+)=c(HSO3-)+c(SO32-)+c(H2SO3)c(H+)=c(SO32-)+c(OH-)-c(H2SO3)2、两种电解质溶液混合后离子浓度大小的比较（2）两种物质混合会反应：这类题目的共同点：最终形成盐或盐与酸、盐与碱的混合溶液。①两种物质恰好完全反应；②两种物质反应，其中一种有剩余。关注混合后溶液的酸碱性，分两种情况：（1）两种物质混合不反应；解题指导：解此类题的关键是抓住两溶液混合后生成的盐的水解情况以及混合时弱电解质有无剩余，若有剩余，则应讨论弱电解质的电离。两种（或多种）物质相混合:先考虑这两种物质能否发生反应、反应后溶液中剩余的物质是强电解质还是弱电解质。如果恰好完全反应，则考虑生成的物质是什么，然后按照只有一物质作溶质进行处理；若溶液中同时存在能水解的盐和弱酸或弱碱，若不特别注明则溶液通常显弱酸或弱碱的性质（即电离大于水解，溶液的酸碱性由弱酸或弱碱决定）。【例】用物质的量都是0.1mol的CH3COOH和CH3COONa配制成1L混合溶液，已知其中c(CH3COO-)＞c(Na+)，对该混合溶液的下列判断正确的是()A.c(H+)＞c(OH-)B.c(CH3COOH)＋c(CH3COO-)＝0.2mol/LC.c(CH3COOH)＞c(CH3COO-)D.c(CH3COO-)＋c(OH-)＝0.2mol/LAB混合溶液：关注混合后溶液的酸碱性（1）两种物质混合不反应；解答此类题时，主要抓两混合生成强酸弱碱盐的水解情况。当弱碱剩余时，溶液的酸碱性应由弱碱的电离度决定。例：PH=3的盐酸与PH=11的氨水等体积混合，溶液中离子浓度关系正确的是（）A.c(NH4+)c(Cl—)c(H+)c(OH—)B.c(NH4+)c(Cl—)c(OH—)c(H+)C.c(Cl—)c(NH4+)c(H+)c(OH—)D.c(Cl—)c(NH4+)c(OH—)c(H+)B析:PH=3的盐酸,c(H+)为1.0×10-3mol/L,等于其溶液的物质的量浓度;PH=11的氨水，c(OH—)为1.0×10-3mol/L,其溶液物质的量浓度远大于1.0×10-3mol/L。则知两溶液等体积混合后生成强酸弱碱盐NH4Cl，剩余弱碱氨水，而溶液的酸碱性应由剩余的氨水决定。即得关系B正确。（1）酸和碱一强一弱混合①强酸与弱碱混合（2）两种物质混合会反应：解答此类题时，主要抓两混合生成强碱弱酸盐的水解情况。当弱酸剩余时，溶液的酸碱性应由弱酸的电离度决定。例：等体积等浓度的MOH强碱溶液和HA弱酸溶液混合后，混合液中有关离子的浓度应满足的关系是（）A.c(M+)c(OH—)c(A—)c(H+)B.c(M+)c(A—)c(H+)c(OH—)C.c(M+)c(A—)c(OH—)c(H+)D.c(M+)+c(H+)=c(A—)+c(OH—)CD析：MOH强碱和HA弱酸等物质的量中和，生成MA强碱弱酸盐，其溶液呈碱性，则知选项C正确又据溶液中阴阳离子的电荷守恒，知选项D正确。②强碱与弱酸混合例：0.2mol/LCH3COOK与0.1mol/L盐酸等体积混合后，溶液中下列微粒的物质的量浓度正确的是（）A.c(CH3COO—)=c(Cl—)=c(H+)c(CH3COOH)B.c(CH3COO—)=c(Cl—)c(CH3COOH)c(H+)C.c(CH3COO—)c(Cl—)c(H+)c(CH3COOH)D.c(CH3COO—)c(Cl—)c(CH3COOH)c(H+)D析：CH3COOK+HCl=KCl+CH3COOK且CH3COOK过量，反应后溶液中CH3COOK、KCl、CH3COOH物质的量相等。由于CH3COOH的电离和CH3COO—的水解程度均很小，且此时CH3COOH的电离程度占主导地位，因此不难得出:c(CH3COOH)c(H+)、c(H+)c(OH—)，又因c(Cl—)=0.05mol/L,c(CH3COO—)0.05mol/L,c(CH3COOH)0.05mol/L，故得c(CH3COO—)c(Cl—)c(CH3COOH)c(H+)（2）有弱的盐与强酸或强碱混合①强碱弱酸盐与强酸混合解答此类题时，应抓两混合生成的弱酸的电离情况。当盐有剩余时，还应考虑盐的水解情况，但此时弱酸的电离占主导地位。引类题目解答时，主要抓两溶液反应后生成弱碱的电离情况。若盐有剩余，还要考虑其水解情况，但此时，弱碱的电离占主导地位。例：0.1mol/LNaOH溶液和0.1mol/LNH4Cl溶液等体积混合，离子浓度大小正确的次序是（）A.c(Na+)c(Cl—)c(OH—)c(H+)B.c(Na+)=c(Cl—)c(OH—)c(H+)C.c(Na+)=c(Cl—)c(H+)c(OH—)D.c(Cl—)c(Na+)c(OH—)c(H+)B②强酸弱碱盐与强碱混合析：两溶液等体积混合后恰好完全反应生成NaCl和NH3·H2O：NaCl=Na++Cl—;NH3·H2OOH—+NH4+溶液呈碱性，则得关系B.例：在物质的量浓度均为0.1mol/L的CH3COOH和CH3COONa混合溶液中，测得c(CH3COO—)c(Na+)，则下列关系正确的是()A.c(H+)c(OH—)B.c(OH—)c(H+)C.c(CH3COOH)c(CH3COO—)D.c(CH3COOH)+c(CH3COO—)=0.2mol/L（3）有弱的盐与弱酸或弱碱混合①强碱弱酸盐与弱酸混合析：在此混合液中存在CH3COO—、Na+、OH—、H+四种离子，据阴、阳离子的电荷守恒得关系：c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO—)+c(OH—);由于c(CH3COO—)c(Na+)，则c(H+)c(OH—)，又据碳原子守恒得关系：DAD解答此类题目，主要抓题设中的条件②强酸弱碱盐与弱碱混合例：在NH4Cl溶液中加入氨水至溶液呈中性，则溶液中c(NH4+)与c(Cl—)的关系是（）A大于B小于C等于D无法确定C析：解答本题的关键是溶液呈中性，即c(H+)=c(OH—)，据溶液中阴、阳离子的电荷守恒：c(NH4+)+c(H+)=c(Cl—)+c(OH—)则得：c(NH4+)=c(Cl—)此类题目解答的关键也是抓题设中的条件强碱与弱酸混合［点击试题］1、PH=X的NaOH溶液与PH=Y的CH3COOH溶液，已知X+Y=14，且Y3。将上述两溶液等体积混合后，所得溶液中各离子浓度由大到小的顺序正确的是()A、C(Na＋