胺

第12章习题不要求做的：问题12-7、8，习题16-21改错：学习指导P897(2)不用书的方法，改用：三乙胺N,N-二甲基苯胺苯胺①NaNO2+HCl②亚硝酸盐黄色N2NaOH翠绿色P9014(2)解：NaNO2本章主要内容一、胺的分类和命名法二、物理性质三、化学性质1.碱性2.酰化反应3.与亚硝酸反应4.重氮盐的性质一、胺的分类和命名法脂肪胺RNH2R2NHR3NR4NXR4NOH--++芳香胺ArNH2Ar2NHAr3N伯胺仲胺叔胺季铵盐季铵碱1°2°3°4°4°NH2NHN氨基亚氨基次氨基氨胺铵ānànǎn分类CCH3CH3CH3NH2CCH3CH3CH3OH叔丁胺（一级胺）叔丁醇（三级醇）命名2-甲基-3-氨基戊烷CH3CHCHCH2CH3CH3NH22-甲基-3-乙氨基丁烷CH3NHCH(CH3)2甲异丙胺注意CH3CHCHNHCH2CH3CH3CH3NCH3CH2CH3CH3N-甲基-N-乙基对甲基苯胺N-甲基苯异丙胺（去氧麻黄素，“冰”毒）氯化苯铵盐酸苯胺（苯胺盐酸盐）CH2CHNHCH3CH3NH3+Cl-NH2HCl1-苯基-2-甲氨基丙烷NH4Cl(CH3CH2)4N+Cl-氯化铵氯化四乙基铵溴化二甲基十二烷基苄(基)铵（消毒防腐剂）（新洁尔灭）氢氧化三甲基-β-羟乙基铵（胆碱）乙酰胆碱CH2NC12H25CH3CH3Br+-(CH3)3NCH2CH2OHOH+-COCH3OCH2CH2NCH3CH3CH3OH-+生源胺——人体中担负神经冲动传导作用的胺类化合物要求掌握：HOHOCHCH2NHCH3OHHOHOCHCH2OHNH2HOHOCH2CH2NH2肾上腺素去甲肾上腺素多巴胺二、物理性质气味低级脂肪胺有特殊气味三甲胺——腐烂鱼的恶臭味1,4-丁二胺——腐肉胺1,5-戊二胺——尸胺芳香胺毒性大3,4-二甲基苯胺、β-萘胺——致癌沸点氢键极性三、化学性质1.碱性取决于电子效应、溶剂化效应和空间季铵碱脂肪胺氨芳香胺效应，综合为：醇伯胺仲胺叔胺烷烃NHHH107.3°100.8pmNHHH3C147.4pm112.9°105.9°101.1pmNCH3CH3H3C108°147pm氨甲胺三甲胺NHH苯胺NH3+HOHNH4+OHRNH2+HOHRNH3+OH++--sp3不等性杂化NH2CH3CH2NH2NH2NO2NH2NO2NO2按碱性由强到弱的顺序排列下列①②③④②①③④化合物与酸成盐——碱性的体现NH2HClNH3+Cl-NH2HCl+增加胺类药物的水溶性作用HCl+NH2COOCH2CH2N(C2H5)2HClHClCOOCH2CH2N(C2H5)2NH2普鲁卡因盐酸普鲁卡因（局部麻醉剂）水溶性好，稳定，无毒，无臭2.酰化反应（亲核取代反应）RCClOR'NH2RCONHR'HCl++(RCO)2ONHR'R'RCONR'R'RCOOH++NH3RCClO++RCONH2HCl(RCO)2O+NR'R'R'?作用1修饰胺类药物NH2OHNHCOCH3OH乙酰化对氨基苯酚对羟基乙酰苯胺（扑热息痛）解热镇痛，但毒副作用大增强疗效，降低毒副作用NH2NH2BrBrBrBr2HBr++（白）NH2Fe+HClNHCOCH3(CH3CO)2ONHCOCH3NO2浓H2SO4浓HNO3浓H2SO4浓HNO3?作用2保护氨基氨基——易氧化，强活化基（弃去邻位产物）NO2NH2H2O,OH-NH2NO2NO2浓H2SO4浓HNO33.与亚硝酸反应伯胺与亚硝酸反应N2+Cl-H2OOHN2+重氮化反应RNH2HNO2ROHH2ON2H++++(混合物)脂肪伯胺NaNO2NH2HClN2+Cl-NaCl+++0~5℃重氮盐芳香伯胺实验芳香伯胺与亚硝酸的反应在试管①中加入苯胺加入盐酸至酸性在冰水浴中加入亚硝酸钠生成重氮盐将一部分重氮盐加热，有大量气泡生成在另一部分重氮盐中加入β-萘酚出现红色沉淀仲胺与亚硝酸反应NRR'NOCH2CH2CH2CH2NNORCONNOR'N-亚硝基胺环状亚硝基胺N-亚硝基酰胺亚硝基化合物——主要的化学致癌物NHCH3NaNO2+HClNNOCH3+H2ON-甲基-N-亚硝基苯胺（黄色油状物）芳香仲胺NHCH3CH3NCH3CH3NO+H2ONaNO2+HClN-亚硝基二甲胺（黄色油状物）脂肪仲胺实验仲胺与亚硝酸的反应试管②—二乙胺试管③—N-甲基苯胺分别加入盐酸调至酸性分别加入亚硝酸钠出现黄色加入氢氧化钠后颜色不变②③②③叔胺与亚硝酸反应NCH3CH3CH3NCH3CH3CH3NONaNO2+HClNCH3CH3NCH3CH3NONaNO2+HClNaOH桔黄色（翠绿色）N,N-二甲基对亚硝基苯胺芳香叔胺R3NHNO2R3NH+NO2-+脂肪叔胺亚硝酸盐实验叔胺与亚硝酸的反应试管④—三乙胺试管⑤—N,N-二甲基苯胺分别加入盐酸调至酸性分别加入亚硝酸钠试管⑤出现桔黄色加入氢氧化钠后试管⑤出现绿色④⑤④⑤NaOH黄翠绿作用鉴别伯、仲、叔胺（现象）N2黄桔黄重氮盐NaNO2+HCl0~5℃NHCH3NH2N(CH3)2NaOH脂肪胺芳香胺N2N2重氮盐黄色油状物或固体黄色油状物或固体亚硝酸盐桔黄翠绿1°2°3°NaOHHNO2/0~5℃4.重氮盐的性质(1)偶联反应（保留氮的反应）NNN+NAr苯重氮正离子+N2+Cl-OH+OHNN（红色）β-萘酚N2+Cl-OHNNOH+0~5℃NaOH,H2O对羟基偶氮苯（桔黄色）（pH=8~10）偶氮基重氮基N2+Cl-N(CH3)2+CH3COONaO℃,H2O（pH=5~7）NNN(CH3)2对二甲氨基偶氮苯（黄色）偶氮染料及致癌作用NN(CH3)2NSO3-(CH3)2NNNSO3H(CH3)2N+NNHSO3-H+OH-甲基橙（酸碱指示剂）苯型（黄色）醌型（红色）pH3.1~4.4(2)取代反应（放氮反应）N2+HSO4-OHN2+HSO4-N2+HSO4-N2+HSO4-N2+HSO4-CNClBrIN2N2N2N2N2N2++++++H2SO4,H2OCu2(CN)2,KCNN2+Cl-Cu2Cl2,HClCu2Br2,HBrKI,H2OH3PO2,H2OCH3BrCH3CH3CH3NO2HNO3H2SO4CH3NH2FeHClCH3NHCOCH3(CH3CO)2OCH3NHCOCH3BrFeBr2CH3BrN2+HSO4-NaNO2,H2SO40~5℃CH3BrH3PO2,H2OCH3NH2BrH2OOH-小结1.命名记—生源胺2.懂得比较碱性的强弱3.与HNO2反应——常用于鉴别4.酰化反应——常用于合成时保护氨基5.重氮盐偶联、放氮反应（常用于合成）注意氨、胺、铵的区别季铵碱脂肪胺氨芳香胺