2016年下半年面授考试课程-《药物合成反应》复习题

1一、写出下列反应的条件或者反应产物1、2、CH2(COOEt)2Br(CH2)3Cl/NaOEt/EtOHCOOEtCOOEt3、HOOHBrPhCH2Cl/Me2CO/KI/K2CO3PhH2COOCH2PhBr4、CF3NH2+COOHCl无水K2CO3/Cu105-110℃F3CHNHOOC5、6、H3CCCCH3CH3OHCH3OHH+H3CCCCH3OCH3CH37、OCHOOCOOHOHOCNOOOONaOHH3OPCCNaOAc28、9、10、11、12、13、Cl2/NaOH/H2OHgCl2OHClOHCl+14、CH2CH3CHCH3NBSBr15、3NH2NBS/DMFNH2Br16、17、COOHO2NPCl5COClO2N18、CONH2OHEtBr/NaOHCONH2OEt19、NHMeCH3INMe220、CH2(COOC2H5)2+CH3CH2BrC2H5ONaC2H5OHCH3CH2CH(COOC2H5)221、OHOHdiluteH2SO4O22、423、24、25、26、27、二、名词解释1、烃化反应：用烃基取代有机分子中的氢原子，包括某些官能团（如羟基、氨基、巯基等）或碳架上的氢原子，均称为烃化反应。2、重排反应：同一分子内，一个基团从一个原子迁移至另一个原子而形成新分子的反应。3、Wolff重排:在光、热或金属化合物的催化下，α-重氮酮重排成烯酮的反应。4、Cope重排：1，5-二烯类加热时发生异构化作用。5、卤化反应：在有机化合物分子中建立C-X，得到含卤化合物的反应。6、Williamson反应：醇在碱（钠、氢氧化钠、氢氧化钾）的条件下与卤代烷生5成醚的反应，Williamson醚合成方法。7、活性亚甲基：亚甲基上连有吸电子基团时，使亚甲基上氢原子的活性增大，该亚甲基成为活性亚甲基。8、Wagner-Meerwein重排：醇(或卤代烃等)与酸反应时主要生成取代或消除产物；（1分）但在多数情况下，特别是当β-碳原子上有两个或三个烷基或芳基时，所得产物常常发生重排。（1分）此类重排称为Wagner-Meerwein重排。9、Favorski重排：α-卤代酮（氯、溴或碘代酮）和烷氧负离子作用，发生重排得到酯的反应。10、Beckmann重排：肟类化合物在酸性催化剂作用下，烃基向N迁移，生成取代酰胺的反应称为贝克曼重排。11、拜耳-魏立格氧化重排：酮类与过氧酸反应，与羰基直接相连的碳链断裂，插入一个氧形成酯的反应称为拜耳-魏立格（Baeyer-Villiger)氧化重排。12、Stevens重排：季铵盐（α-位有吸电子基）在碱催化条件下，重排生成叔胺的反应（连有活泼亚甲基的季铵盐的重排）。13、Wittig重排：醚类化合物在烃基锂或氨基钠等强碱的作用下，醚分子中的一个烷基发生位移生成醇的反应。14、Claisen重排：烯丙基芳基醚加热重排为邻烯丙基酚类的反应。15、二苯基乙二酮---二苯乙醇酸重排：α-二酮在浓碱作用下发生重排，生成α-羟基酸盐的反应称为二苯乙醇酸重排。三、简答题1、何为拜耳-魏立格氧化重排？根据下式写出其反应机理？COR'RHR''CO3HCOORR'酮类与过氧酸反应，与羰基直接相连的碳链断裂，插入一个氧形成酯的反应。COR'RHCOHR'RR''CO3HCOHR'ROOCHOR''COHROR-HCOORR'62、根据反应通式写出丙醛在碱性条件下的自身缩合反应机理？3、烃化剂的种类有哪些？并各举一例。（7分）烃化剂种类主要有：卤代烷类：苄卤；硫酸酯、磺酸酯类：硫酸二甲酯；醇、醚类：甲醇；烯烃类：乙烯；环氧烷类：环氧乙烷；重氮甲烷。4、卤化反应在有机合成中的应用？为什么常用一些卤代物作为反应中间体？卤化反应在有机合成中主要有如下应用：①制备具不同生理活性的含卤素有机药物②在官能团转化中，卤化物常常是一类重要的中间体。③为了提高反应选择性，卤素原子可作为保护基、阻断基等。卤代物常作为反应中间体是因为卤素原子的引入可以是使有机分子的理化性质、生理活性发生一定变化，同时它也容易转化成其他官能团，或者被还原除去。5、什么是Dalton反应？根据下式写出其反应机理？R1R2HHCCHR1OHBrR2HCCHR1BrOR2NBS在含水二甲亚砜中和烯烃的反应，可以得到高手率、高度立体选择性的对向加成产物β-溴醇，此反应称为Dalton反应.7R1R2HHNBS/DMSOCCR2HHR1BrOSCH3CH3CCHR1OSCH3CH3BrR2HH2ODalton反应CCHR1OHBrR2H（在干燥的DMSO中）β-消除反应CCHR1BrOR26、何为Hofmann重排？按照下式写出其反应机理？RCNH2ORNH2NaOXorX2/NaOH酰胺在次卤酸盐（如Br2/NaOH)的作用下，重排后继而水解生成少一个碳原子的伯胺。RCHNOBrRCNH2OBr2-HBrRCNOBrOHOCNROCHNROHH2OCO2RNH2+△7、常用的卤化试剂有哪些？并各举两例。卤素（X2）：Cl2、Br2次卤酸（HOX）：HOCl、HOBrN-卤代酰胺：如N-溴（氯）代乙酰胺（NBA，NCA）N-溴（氯）代丁二酰亚胺（NBS，NCS）卤化氢（HX）：HCl、HBr8、根据反应通式写出以环氧乙烷为烃化剂碱催化下醇的O-烃化反应机理？OCH2HCR+R'OOCH2OR'HCR8OCH2HCRR'OOCH2OR'HCROCH2HCROR'R'OHOHCH2OR'HCRR'O+