气相色谱法有机磷 8141B (中文版) (翻译)

方法8141B气相色谱法测定有机磷化合物SW-846不是用来分析训练的手册。因此,方法程序的编写是基于那些通过化学分析师化学分析的基本原理训练或者是正在使用相关的技术领域而言的。此外,sw-846方法,除了需要用于method-defined参数的分析方法,旨在指导方法包含一般信息关于如何执行一个分析过程或技术实验室可以使用作为基本出发点,以生成自己的详细标准操作程序(SOP),用于自己的将军或为一个特定的应用程序项目。性能数据包括在这个方法仅用于指导的目的,并不是为了,不得用作实验室的目的绝对质量控制验收标准认证。1.0应用范围1.1这种方法提供了过程的气相色谱(GC)测定有机磷(OP)化合物。下表中列出的化合物已经由GC使用毛细管柱配有火焰光度检测器(FPD)或氮磷检测器(NPD)。三嗪除草剂也用这种方法确定NPD时使用。虽然每个上市提出了性能数据化学物质,可以确定他们不太可能在一个分析。这种限制的存在,因为许多这些化学物质的化学和色谱行为会导致coelution。分析师必须选择列、探测器和校准程序感兴趣的特定分析物。列出任何化学是一个潜在的方法干扰当它不是一个目标分析物。分析物CAS注册编号1有机磷农药氯丹b3244-90-4乙基谷硫磷a2642-71-9甲基谷硫磷86-50-0硫丙磷（甲硫硫磷）35400-43-2三硫磷a786-19-6毒虫畏a470-90-6毒死蜱2921-88-2甲基毒死蜱a5598-13-0地虫硫磷56-72-4八毒磷a7700-17-6内吸磷-Oc8065-48-3内吸磷-Sc8065-48-3二嗪农333-41-5除线磷a97-17-6敌敌畏62-73-7百治磷a141-66-2乐果60-51-5敌杀磷a,c78-34-2乙拌磷298-04-4苯硫磷2104-64-5乙硫磷a563-12-2灭克磷13194-48-4伐灭磷a52-85-7杀螟硫磷a122-14-5丰索磷115-90-2倍硫磷55-38-9Fonophosa944-22-9对溴磷a,d21609-90-5马拉硫磷121-75-5脱叶磷c150-50-5速灭磷e7786-34-7久效磷6923-22-4二溴磷300-76-5乙基对硫磷56-38-2甲基对硫磷298-00-0甲拌磷298-02-2亚胺硫磷a732-11-6磷胺a13171-21-6皮蝇磷299-84-3杀虫畏22248-79-9治螟磷3689-24-5焦磷酸四乙酯d107-49-3特丁磷a13071-79-9治线磷a,b297-97-2丙硫磷b34643-46-4敌百虫a52-68-6毒壤磷b327-98-0工业化学药品六甲基磷酰胺a680-31-9三氧甲苯基磷酸盐a,d78-30-8三氮六环除草剂阿特拉嗪a1912-24-9西玛津a122-34-9氨基甲酸酯和相关化合物22781-23-3恶虫威2008-41-5丁草特759-94-4扑草灭2032-65-7灭虫威2212-67-1环草丹1114-71-2邻苯二胺95-54-5苯胺灵122-42-9苄草丹52888-80-9燕麦畏2303-17-51化学文摘服务注册号码a本文分析了仅用一个30m柱评价b标准品在美国已经停产,不容易获取c由于被氧化标准品可能会分解为多个组分d化合物有剧毒或神经毒性e邻近的主/次峰，可以顺式和反式异构体来决定1.2该方法包括一个双柱的选择，介绍了硬件配置中的两个气相色谱柱被连接到一个单一的注射端口和两个单独的探测器。该选项允许一个注射可用于双柱同时分析。1.3两个探测器，要么FPD或新产品开发，可用于有机磷化工产品上市。平板显示器的工作原理是测量磷排放或含硫物种。探测器的性能可以通过选择适当的光学过滤器和调节氢气和空气流量的火焰优化。新产品开发是一个火焰电离检测器配备一个铷陶瓷火焰尖端增强磷和氮的响应分析物。FPD更敏感和更多的选择，而且是一个不太常见的探测器在环境实验室。1.4一个15米的柱系统的使用还没有被充分验证所有上市的化合物的测定见1.1。分析师必须表现出兴趣和性能的适当的分析物的色谱分辨率为拟申请报告数据进行以下分析之前，或任何额外的分析物乙基谷硫磷磷胺敌杀磷乙硫磷毒虫畏对溴磷二硫磷六甲基磷酰胺磷酸三甲酚酯伐灭磷特丁磷亚胺硫磷1.5基于单柱分析化合物的鉴定应在第二列或确认，应至少有一个其它的定性技术支持。该方法描述了第二毛细管柱气相色谱分析条件，可以用于确定与主柱进行测量。气相色谱/质谱法8270也被推荐作为确认技术，如果灵敏度允许（见本方法9.0）。GC/AED也可能被用来作为一个确认技术，如果灵敏度许可证（见方法8085）1.6EPA指出，公布的数据是有限的在每十亿的部分低有机磷农药以超声波提取的效率（ppb）的浓度及以下。作为一个结果，该方法特别适用于这些化合物的使用应通过性能数据，如那些在方法3500讨论支持1.7在采用这种方法之前，分析师建议参考基方法为每种类型的过程中可采用的整体分析（例如，方法3500，3600，5000，和8000）在质量控制程序的附加信息，发展质量验收标准，计算，和一般的指导。分析人士还应该咨询的免责声明在第二章中手动和信息前对预期的灵活的方法，设备，材料，试剂，并提供选择的指导，并对分析师的责任，证明采用的技术是适当的分析物的兴趣，在兴趣矩阵，和关注的程度。1.8此外，分析师和数据用户建议，除非在法规明确规定，在联邦测试要求SW-846方法的使用不是强制性的。在该方法中的信息是由EPA被分析师和监管人士判断必然产生的结果符合预期的应用数据质量目标的指导1.9利用这一方法是限制使用的，或在其监督下，人员适当的经验和训练的毛细管气相色谱法的使用和色谱图的解释。每个分析师必须证明这个方法产生可接受的结果的能力。2.0方法总结2.1这种方法可以确定部分每十亿浓度的有机磷化合物的气相色谱条件。要使用此方法之前，测量体积或液体或固体样品的重量是使用适当的矩阵的特定样品的提取技术提取2.1.1水样本可能与使用方法3510二氯甲烷提取中性pH值（漏斗），方法3520（连续液-液萃取法），3535（固相萃取），或其他适当的技术2.1.2固体样品可以用正己烷、丙酮（1:1）或二氯甲烷、丙酮（1:1）使用方法3540（索氏提取法），3541（自动索氏提取法），3545（加压流体萃取法），3546（微波炉方法提取），3550（超声波提取），或其他适当的技术萃取样品。2.2提取的方法步骤取决于干扰基质的性质和分析物。推荐一些处理方法，包括氧化铝（方法3610），弗罗里硅土®（方法3620），硅胶（方法3630），凝胶渗透色谱法（方法3640），硫磺处理（方法3660），或其他适当的技术。2.3前处理完成后，提取液使用带有窄孔或大口径的石英毛细管柱和火焰光度检测器（FPD）或者氮磷检测器(NPD)的气象色谱仪来检测分析。2.4有机磷酯和硫酯能够在酸性或碱性条件下都能水解。因此，利用这个方法在酸性和碱性条件下来区分样品时不可取的。3.0请参考第一节和制造商的说明书中的定义，可能和此过程有关。4.0影响4.1溶剂，试剂，玻璃器皿，以及其他样品处理过程中使用的仪器可能会产生伪影或干扰样品分析。所有这些材料必须被证明是在有分析空白样品对照条件下而没有被干扰的。在使用玻璃仪器蒸馏过程中所选择的试剂和高纯度的溶剂是必须的。请参考每种指导质量控制程序的方法，第四章会有玻璃器皿清洗的指导。另外,请参考方法3500，3600和800，以及本方法的1.1章节来获取更多的除去干扰的方法。4.2本方法中的有些化合物利用硅酸镁®（方法3620）载体来做前处理被证明得到的回收率低于85%，因此，不推荐用于所有化合物。请以方法3620为例做有机磷化合物的回收率。使用FPD检测器经常会省略一些样品的净化。如果特定情形要求使用一个替代的清理过程中，分析人员必须确定洗脱曲线，并表明，每种分析物的回收率不小于85％。4.3凝胶渗透净化的萃取净化方法（GPC）（方法3640）已经被证实得到的很多分析物的回收率低于85％的原因是在加入邻苯二甲酸二酯之前被分析物就已经被洗脱出来了。因此，不建议方法3640和此方法一起使用，除非分析物指定使用方法3640或者证明出该分析物使用方法3640得到的回收率高于85%.4.4使用带磷滤光片的火焰光度检测器（FPD）将最大限度的降低材料中除硫或磷带来的干扰。元素硫可能对某些有机磷化合物在使用火焰光度气相色谱法测定时产生干扰。如果使用方法3660除去硫干扰，那么只能使用四丁基铵（TBA）-亚硫酸盐，因为铜可能会破坏有机磷农药。必须对各分析物的稳定性进行测试以保证TBA-亚硫净化法得到的回收率高于85%。4.5卤素专用检测仪（即利用电导或微库仑）对含卤素的化合物具有很高的选择性的并且仅可利用于对毒死蜱、皮蝇磷、蝇毒磷、Tokuthion、壤虫磷、敌敌畏、EPN、二溴磷和Stirophos的判定。许多OP杀虫剂也可以通过电子捕获检测器（ECD）来检测的，但是ECD没有NPD或FPD那么准确。如果干扰物对样品的定量分析部产生干扰并且该检测器的灵敏度满足项目的要求时，ECD检测器才能被采用。4.6某些分析物可能会被洗脱出来，尤其是在15m长的色谱柱中（表1）。如果确认分析物被洗脱出来了，分析人员应该（1）立即在更换一个不同极性的柱子，（2）使用30m*0.53mm的柱子，或者（3）使用0.25~0.32mm的色谱柱。参阅图1~图4中的哪些化合物在15m长的柱子中没有被洗脱出来。4.7以下这些对化合物在DB-5/DB-210的30米长的柱子中会被洗涤出的GC色谱柱共流出对DB-5特丁硫磷/三邻甲苯基磷酸酯二溴磷/西玛津/莠去津C除线磷/内吸磷-O毒壤磷/丙硫特普杀虫剂硫丙磷/Stirophos/三硫磷磷胺/丁烯磷丰索磷/EPNDB-210特丁磷/磷酸三邻甲苯酯除线磷/磷胺毒死蜱/对硫磷，乙基丙硫特普杀虫剂/倍硫磷内吸磷-O/乐果福赐松/谷硫磷EPN/亚胺硫磷伐灭磷/二硫磷参照表2看看这些化合物在30米长的色谱柱中的保留时间。4.8对目标分析物分析时遇到的困难4.8.1焦磷酸四乙酯（TEPP）是一种不稳定的二磷酸，因为它易于在水中水解并且具有热不稳定性（在170℃分解）。为了在气相色谱分析和样品制备过程中最大限度的减少损失，必须得小心一些。坏的标准品的识别是很困难的，因为焦磷酸四乙酯通过电子轰击（EI）得到相同的分解产物，磷酸三乙酯。4.8.2敌敌畏在20℃的水中的溶解度为10g/L，并且在水溶液中的回收率很差。4.8.3二溴磷是通过脱溴转化为对列敌敌畏（DDVP）。这种反应在样品的制备过程中。脱溴的程度取决于被分析的基质的性质。当分析物为二溴磷时，分析员必须考虑其脱溴的能力。4.8.4敌百虫重新排列且在酸性、中性或碱性介质中被脱氯化氢，以形成敌敌畏（DDVP）和盐酸。如果这个方法应用于有机磷中敌百虫的测定，分析员应该知道它可能的重排方式和误认的可能性。4.8.5内吸磷（systox）是两种化合物的混合物;O，O-二乙基[2-（乙硫基）乙基]硫代磷酸酯（内吸磷-O）和O，S-二乙基[2-（乙硫基）乙基]硫代磷酸酯（内吸磷-S）。在色谱图中可以看到这两种峰对应着两种异构体。它在很早的洗脱化合物（内吸磷-S）中被用于定量。4.8.6二恶磷是一种单组分农药。然而，一些额外的峰在标准的色谱观察到。这些峰看起来是自发的氧-硫异构化的结果。正因为如此，二恶磷不包含在复合材料的标准混合物。4.8.7脱叶亚磷（三丁基三硫赶亚磷酸酯）是一种容易氧化成三硫代磷酸酯的单组分农药。脱叶亚磷的色谱分析通常是两个峰（第一个是未氧化的脱叶亚磷）。由于被氧化的关系按照相对分子量做标准可能会产生误差，所以根据这两个峰的总和来定量是最合适的。4.8.8一些分析物，特别是久效磷，保留时间可能会随着进样器中的浓度的增加而增加。分析师可以根据保留时间的变化来判断高度污染的样品。4.8.9许多分析物会降低对色谱系统反应活性部位。分析师必须确保注射器和分离器不受污染，并硅烷化。色谱柱需要正确的安装和