食品质量检验第一章(2)

2009级食品质量与安全专业食品理化检验技术授课人：马成林（Thetechnologyfoodphysicochemicalanalysis）第一章实验技术基础知识一、数据处理（一)可信度的分析1、平均值与误差2、离散程度指标3、可信区间的估计（二）回收率（三）标准曲线和回归分析（四）报告结果二、全面质量控制程序☞第三节数据处理与质量控制一、食品卫生标准的制订（一）概念（二）制订的目的和意义（三）制订的原则二、标准检验方法☞第四节食品卫生理化标准及标准检验方法第三节数据处理与质量控制数据处理可信度的分析平均值与误差平均值误差多次重复测定结果的平均值X＝X1＋X2＋X3＋……＋Xnn＝∑Xin估计值分析结果与真实值之间的差值第一章实验技术基础知识平均值与误差可定误差不确定度误差系统误差偶然误差由确定原因引起、服从一定函数规律的误差恒定误差可以校正方法误差仪器误差试剂误差操作误差产生的原因由不确定原因引起的误差可由多种问题同时产生，且无法避免时大时小或正或负不能校正可信度的分析数据处理第三节数据处理与质量控制第一章实验技术基础知识平均值误差平均值与误差误差的表示方法准确度精密度指测量值与真实值之间的差距误差越小，准确度越高指在相同条件下多次重复测定结果彼此符合的程度表示检测结果的正确性相对误差＝真实值×100%︳测量值－真实值︳相对平均偏差绝对偏差之和∕n＝多次测定值的算术平均值×100%偏差越小，精密度越高绝对偏差＝测定值－算术平均值重复性再现性可信度的分析数据处理第三节数据处理与质量控制第一章实验技术基础知识平均值误差离散程度指标评估数据精密度的方法标准差与标准误变异系数各检测值之间离散程度的指标标准差S大，表示各检测值分布散标准误样本平均值间差异情况的指标SX＝√nS与标准差成正比与样本例数的平方根成反比显示样本抽样误差S＝√Σ(X－X)2n－1n＜30S＝√Σ(X－X)2nS＝可信度的分析数据处理第三节数据处理与质量控制第一章实验技术基础知识SX小，表示样本平均值与总体均值越接近精密度标准差与平均值的百分比值CV＝S/X×100%一般要求变异系数＜5%可用于比较不同样本或不同检测方法误差的大小离散程度指标评估数据精密度的方法可信度的分析标准差与标准误变异系数评估分析结果的精密度反映了不确定度误差数据处理第三节数据处理与质量控制第一章实验技术基础知识可信区间的估计68%的数值分布在±1个标准差之间95%的数值分布在±2个标准差之间99.7%的数值分布在±3个标准差的范围内可以知道真实值存在的范围可以知道测得的平均值有多大的可信度置信区间正态分布曲线标准差在正态分布情况下置信区间(CI)＝X±t×√nS置信系数可在数据手册上查到可信度的分析数据处理第三节数据处理与质量控制第一章实验技术基础知识☞平均值所存在的范围回收率利用回收试验评估方法是获得检测准确度的有效方法质量控制的一个重要环节K回收率＝Cx－CoCn×100%＝加标后样品测得量－样品本底量加入标准物质量×100%要求测定方法的平均回收率为80%以上变动范围在80%～110%测得的加标量数据处理第三节数据处理与质量控制第一章实验技术基础知识表示方法准确度标准曲线和回归分析标准曲线的意义实际上就是有关两个变量关系的一种定量描述形式理想的标准曲线为回归直线即上方各点至直线的纵向距离之和应等于下方各点至直线的纵向距离之和数据处理第三节数据处理与质量控制第一章实验技术基础知识Y＝aX＋b标准曲线制作方法斜率回归系数建立回归方程截距根据最小二乘方原理求出a和b平方a＝n∑XY－∑X·∑Yn∑X2－(∑X)2标准曲线和回归分析绘制标准曲线b＝∑X2·∑Y－∑X·∑XYn∑X2－(∑X)2数据处理第三节数据处理与质量控制第一章实验技术基础知识使所有误差平方和达最小值报告结果有效数字实际上能测得的数字不仅表示测得数值的大小而且表示测量的准确度实验报告的数值应为一个有效数字正确的有效数字将给出分析结果的灵敏度和可靠性1.2340g不但表示用分析天平称量出质量的大小而且表示称量准确到小数点后第四位五位有效数字可疑数64.72、6.472、0.6472和0.06472均为四位有效数字数据处理第三节数据处理与质量控制第一章实验技术基础知识0不能确定0.012定位作用在数尾及小数点后，是有效数字1.200在数字中间，则看具体情况而定0.102有效数字四位有效数字1.200×103定值作用1200在数字之首，不是有效数字报告结果有效数字数据处理第三节数据处理与质量控制第一章实验技术基础知识运算规则（1）加减运算时，有效数字的保留应与参与运算各数中小数点后位数最少的数字相同；（2）乘除运算时，有效数字保留的位数应与参与运算的各数中有效数字位数最少者相同。报告结果数据处理第三节数据处理与质量控制第一章实验技术基础知识运算过程中可多保留一位，在最后结果中再舍弃多余的位数有效数字修约规则报告结果数据处理第三节数据处理与质量控制第一章实验技术基础知识四舍六入五留双数据取舍常用的纠正错误数据的方法Q－试验Q＝(X2—X1)／W可疑值最接近X1的那一个值结合取舍的Q值表观察数目Q值取舍（90%水平）观察数目Q值取舍（90%水平）34560.940.760.640.56789100.510.470.440.41用计算出的Q值与表中数据进行比较若计算值＞表中值舍弃该值若计算值≤表中值不能舍弃报告结果数据处理第三节数据处理与质量控制第一章实验技术基础知识一组数值中最大与最小的差值测定食品水分含量，平行做了4次，分别得到64.53、64.45、64.78、55.3l计算X1＝55.3l，X2＝64.45，W＝64.78－55.31Q＝0.970.97＞0.76舍弃55.31数据取舍常用的纠正错误数据的方法Q－试验Q＝(X2—X1)／W可疑值最接近X1的那一个值结合取舍的Q值表观察数目Q值取舍（90%水平）观察数目Q值取舍（90%水平）34560.940.760.640.56789100.510.470.440.41查表能否舍弃报告结果数据处理第三节数据处理与质量控制第一章实验技术基础知识一组数值中最大与最小的差值☞质量控制全面质量控制程序分析前检验方法的选择TQCPTotalQualityControlProgram分析方法要具有良好的精密度、重复性、可靠性和准确度选择操作简便、省时省力、试剂消耗少的方法分析仪器的选择与校正微量有害物质的检测要求分析仪器有很高的灵敏度慎重选择并仔细校正分析仪器分光光度计气相色谱仪液相色谱仪质谱仪极谱仪离子计分析方法所能检测到的最低限量第三节数据处理与质量控制第一章实验技术基础知识质量控制第三节数据处理与质量控制第一章实验技术基础知识全面质量控制程序TQCPTotalQualityControlProgram器皿的清洁与水质要求采样的条件与处理要求器皿清洁、水质良好避免带入干扰杂质蒸馏水重蒸馏水去离子水采样部位、采样量、份数、新鲜度等均影响分析结果分析中代表性质量控制第三节数据处理与质量控制第一章实验技术基础知识全面质量控制程序TQCPTotalQualityControlProgram分析中分析试剂与标准样品的质量保证以GR或AR为主标准样品是控制分析质量的保证标准样品可作为基准物质验证、评价、鉴定新方法涉外检测、仲裁检测或制备管理样品标准样品可推动食品分析的发展作空白对照试验不加试样，仅以试剂按测试样品相同方法测定可检测出因试剂中的杂质干扰或溶液受器皿材料的影响等原因所导致的可定误差从检测结果中扣除在标定、绘制标准曲线和校正仪器中使用来自质控中心质量控制第三节数据处理与质量控制第一章实验技术基础知识全面质量控制程序TQCPTotalQualityControlProgram作标准品对照试验作回收试验检测标准品配制的对照组，最后将结果进行比较可抵消许多不明因素的影响在样品中加入标准物质，测定其回收率可验证方法正确与否及样品所引起的干扰误差分析中用测试样品相同方法检测质量控制第三节数据处理与质量控制第一章实验技术基础知识全面质量控制程序TQCPTotalQualityControlProgram用回归法制作标准曲线检验人员的培训与提高分析后获得优质的工作曲线定期对检验人员进行培训☜第四节食品卫生理化标准及标准检验方法为了确保人体健康，根据食品毒理学安全评价程序中的动物毒性试验和体外试验的结果，对毒性可以控制的有害化学物质订出其在食品中的容许含量，即制订食品卫生理化标准概念食品卫生标准的制订第一章实验技术基础知识促进食品工业生产保障食品安全维护国家利益维护消费者健康有法可依绿色壁垒目的第四节食品卫生理化标准及标准检验方法食品卫生标准的制订第一章实验技术基础知识意义是对食品中各种成分、特别是有害物质进行限制的技术性政策，是食品质量的规范性文件，具有法律作用第四节食品卫生理化标准及标准检验方法食品卫生标准的制订第一章实验技术基础知识标准的分类国际标准国际标准化组织制定ISO下设27个国际组织与食品有关FAO联合国粮农组织世界卫生组织食品法典联合委员会CAC国际农药残留法典委员会CCPR由国家标准局颁布GB美国为ANS部颁标准在全国行业范围内统一的技术要求无GB时省市范围内统一的标准企业新产品的标准国家标准行业标准地方标准企业标准WHO由省市标准局制订无GB和行业标准时QB可以比GB、行业标准高第四节食品卫生理化标准及标准检验方法食品卫生标准的制订第一章实验技术基础知识食品卫生标准的制订①最大可能地把有害物质限制在最低限度以内，以保证人体终生食用不受任何危害；②凡是食品中出现的有害物质，都应该分别逐个地制定出限量标准；③在制定食品中有害物质限量标准的同时，应确立所采用的相应检验方法和操作规程制订的原则第四节食品卫生理化标准及标准检验方法第一章实验技术基础知识标准检验方法食品卫生标准标准检验方法相辅相成制订卫生标准同时，应建立相应的检验方法和操作规程统一方法，有法可依不一定是最先进最精确的方法根据本国情况较能普遍应用的方法第四节食品卫生理化标准及标准检验方法第一章实验技术基础知识第一章实验技术基础知识一、数据处理（一）可信度的分析（二）回收率（三）标准曲线和回归分析（四）报告结果二、全面质量控制程序第三节数据处理与质量控制小结一、食品卫生标准的制订（一）概念（二）制订的目的和意义（三）制订的原则二、标准检验方法第四节食品卫生理化标准及标准检验方法理化分析中的误差分类与来源误差系统误差偶然误差方法误差操作误差仪器误差试剂误差采样与取样代表性不够分析过程中的机械丢失分析方法选择不当，如灵敏度差、反应不完全、干扰未彻底消除、试样消化不完全等试剂配制不准确，或保存不妥标准溶液的浓度标定不准确稀释定容不正确杂质的引入器皿洗涤不净称量引起的误差滴定误差分析中pH值控制不当工作曲线绘制不准确比色时产生的误差使用不纯试剂仪器未经校准环境对仪器引起的误差难以控制误差的实验条件不规则或难以预测的误差真值●●●●●●●●●●●●●●●●●●●●●●●●1234“●”表示每次测定值；“－”表示每个方法的平均值方法1：精密度高，说明随机误差小，但系统误差相当大，故准确度低；方法2：精密度差，说明随机误差大，虽然平均值接近真值，但属偶然；方法3：精密度、准确度均差，说明随机误差和系统误差均很大；方法4：精密度、准确度均高，说明随机误差和系统误差均很小。正态分布曲线检测牛肉中水分含量（%），分别为60.04、60.10、60.07、60.03、60.00，计算置信度为95%的范围。【例】【解】CI＝60.05%±0.05%【描述】通过5次测定，有95%的把握认为牛肉的水分含量在60.00%～60.10%之间CI＝X±t×√nSX＝60.05，S＝0.042，n＝5，α＝95%，则t＝2.78t值表自由度（n－1）确信水平95%99%99.9%1234567891012.704.303.182.782.572.452.362.312.262.2363.709.935.844.604.033.713.503.36