电位分析试题

一、选择题使pH玻璃电极产生钠差现象是由于(2)(1)玻璃膜在强碱性溶液中被腐蚀(2)强碱溶液中Na+浓度太高(3)强碱溶液中OH-中和了玻璃膜上的H+(4)大量的OH-占据了膜上的交换点位用银离子选择电极作指示电极，电位滴定测定牛奶中氯离子含量时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，双盐桥应选用的溶液为（1）（1）KNO3（2）KCl（3）KBr（4）K碘化银晶体膜电极在测定氰离子时，其电极电位（3）（1）随试液中银离子浓度的增高向负方向变化（2）随试液中碘离子浓度的增高向正方向变化（3）随试液中氰离子浓度的增高向负方向变化（4）与试液中银离子浓度无关下列说法中正确的是:晶体膜碘离子选择电极的电位(1)(1)随试液中银离子浓度的增高向正方向变化(2)随试液中碘离子浓度的增高向正方向变化(3)与试液中银离子的浓度无关(4)与试液中氰离子的浓度无关晶体膜：AgI在含有Ag+、Ag(NH3)+和Ag(NH3)2+的溶液中，用银离子选择电极，采用直接电位法测得的活度是(1)(1)Ag+(2)Ag(NH3)+(3)Ag(NH3)(4)Ag+Ag(NH3)++Ag(NH3)pH玻璃电极产生的不对称电位来源于(1)(1)内外玻璃膜表面特性不同(2)内外溶液中H+浓度不同(3)内外溶液的H+活度系数不同(4)内外参比电极不一样pH玻璃电极在使用前一定要在水中浸泡几小时,目的在于(2)(1)清洗电极(2)活化电极(3)校正电极(4)除去沾污的杂质离子选择电极的电位选择性系数可用于(2)(1)估计电极的检测限(2)估计共存离子的干扰程度(3)校正方法误差(4)计算电极的响应斜率pH玻璃电极产生酸误差的原因是（4）（1）玻璃电极在强酸溶液中被腐蚀（2）H+度高，它占据了大量交换点位，pH值偏低（3）H+与H2O形成H3O+，结果H+降低，pH增高（4）在强酸溶液中水分子活度减小，使H+传递困难，pH增高在实际测定溶液pH时,都用标准缓冲溶液来校正电极,目的是消除(3)(1)不对称电位(2)液接电位(3)不对称电位和液接电位(4)温度影响Ag2S的AgX（X＝Cl－，Br－，－）混合粉末压成片，构成的离子选择电极能响应的离子有（3）（1）卤素和S2－（2）Ag＋（3）卤素，S2－，Ag＋（4）S2－氟化镧单晶膜氟离子选择电极的膜电位的产生是由于(2)(1)氟离子在晶体膜表面氧化而传递电子(2)氟离子进入晶体膜表面的晶格缺陷而形成双电层结构(3)氟离子穿透晶体膜而使膜内外氟离子产生浓度差而形成双电层结构(4)氟离子在晶体膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层结构离子选择电极产生膜电位，是由于（3）（1）扩散电位的形成（2）Donan电位的形成（3）扩散电位和Donan电位的形成（4）氧化还原反应Donnan电位，是指离子的扩散带有选择性，只有某些离子能通过界面，其结果造成电荷的分离，而形成的电位。库仑力的作用能改变离子通过界面的速度，形成稳定的电位差值。M1|M1n+||M2m+|M2在上述电池的图解表示式中，规定左边的电极为(4)(1)正极(2)参比电极(3)阴极(4)阳极玻璃电极的活化是为了（3）（1）清洗电极表面（2）降低不对称电位（3）更好地形成水化层（4）降低液接电位玻璃膜钠离子选择电极对氢离子的电位选择性系数为100，当钠电极用于测定1×10-5mol/LNa+时，要满足测定的相对误差小于1%，则试液的pH应当控制在大于(4)(1)3(2)5(3)7(4)9电位法测定时，溶液搅拌的目的（1）（1）缩短电极建立电位平衡的时间（2）加速离子的扩散，减小浓差极化（3）让更多的离子到电极上进行氧化还原反应（4）破坏双电层结构的建立玻璃膜钠离子选择电极对钾离子的电位选择性系数为0.002，这意味着电极对钠离子的敏感为钾离子的倍数是(2)(1)0.002倍(2)500倍(3)2000倍(4)5000倍中性载体电极与带电荷流动载体电极在形式及构造上完全相同。它们的液态载体都是可以自由移动的。它与被测离子结合以后，形成（1）（1）带电荷的化合物，能自由移动（2）形成中性的化合物，故称中性载体（3）带电荷的化合物，在有机相中不能自由移动（4）形成中性化合物，溶于有机相，能自由移动在电位滴定中，以E/V－V（为电位，V为滴定剂体积）作图绘制滴定曲线,滴定终点为：(3)(1)曲线的最大斜率（最正值）点(2)曲线的最小斜率（最负值）点(3)曲线的斜率为零时的点(4)E/V为零时的点卤化银粉末压片膜制成的电极对卤素离子能产生膜电位是由于（3）（1）卤素离子进入压片膜的晶格缺陷而形成双电层（2）卤素离子在压片膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层（3）Ag+进入压片膜中晶格缺陷而形成双电层（4）Ag+的还原而传递电子形成双电层用离子选择电极标准加入法进行定量分析时，对加入标准溶液的要求为(4)(1)体积要大，其浓度要高(2)体积要小，其浓度要低(3)体积要大，其浓度要低(4)体积要小，其浓度要高离子选择电极内参比溶液的组成要考虑到（3）（1）有敏感膜响应的离子（2）有能与内参比电极形成稳定电位的离子（3）（1）和（2）都要考虑（4）能导电的电解质溶液关于氟电极的电位的下列说法中，正确的是(4)(1)随试液中氟离子浓度的增高向正方向变化(2)随试液中氟离子活度的增高向正方向变化(3)与试液中氢氧根离子的浓度无关(4)上述三种说法都不对在直接电位法中的指示电极，其电位与被测离子的活度的关系为(4)(1)无关(2)成正比(3)与其对数成正比(4)符合能斯特公式二、填空题离子选择电极电位测量的误差与浓度间关系可作式___相对误差＝c/c×100%＝4ZE___表示,电位滴定法测定浓度的误差比标准曲线法___小___。在电位滴定中,几种确定滴定终点的方法之间的关系是,在E~V图上的__拐点___就是其一次微商的___最高点____也是其二次微商__为零的点___。离子选择电极的电位选择系数potBA,K其数值与A,B离子的浓度和实验条件以及测定方法有关,因此,不能直接用它的值作分析测定时的干扰__校正；_______,但可用它判断离子选择电极在已知干扰离子存在时的___干扰程度。_______。在流动载体电极中,响应离子的__迁移数__大,电极的选择性好,电活性物质在有机相和水相的__分配系数___决定电极的检出限,__分配系数__大,检出限低。用离子选择电极测定F-浓度时,加入离子强度调节缓冲剂的目的是___恒定试液pH___、__恒定离子强度___和___排除Fe3+的干扰__。在测定溶液的pH值时,使用标准缓冲溶液来校准pH计,其目的是校准___不对称___和__液接___电位对测定结果的影响。气敏电极是一种气体传感器,能用于测定溶液中___被测气体__的含量,在电极构造上与一般电极不同,它实际上是一个___电池____。pH玻璃电极的膜电位的产生是由于__氢离子在膜上的交换作用___作用.pH玻璃电极对某种离子有响应，可用__离子交换的膜电位___理论来解释。液膜电极可分为__阳性、阴性和中性载体__等种。氟化镧单晶膜氟离子选择电极的膜电位产生是由于___氟离子进入晶体表面的晶格缺陷面形成双电层结构____。电位法测量常以_待测试液_作为电池的电解质溶液,浸入两个电极,一个是指示电极,另一个是参比电极,在零电流条件下,测量所组成的原电池__电动势__。由pH玻璃电极和饱和甘汞电极组成的电池测量溶液的pH时,电池的电动势由__氢离子对膜的响应__形成的膜电位,__玻璃内外膜的不对称___形成的不对称电位,___测量溶液和甘汞电极的饱和KCl溶液之间的___的液接电位以及饱和甘汞电极的电位组成。液接电位的产生是由于__不同离子__经过两个溶液的界面时,具有__不同的迁移数___而产生的电位。pH玻璃电极测量溶液pH时,碱差(或钠差)现象是指pH值大于10的碱性溶液或（钠离子）浓度较高的溶液中，测得的pH值比实际数值偏低的现象；酸差是指___测定强酸溶液，测得的pH值比实际数值偏高___的现象。氟离子选择电极测定水中氟时,使用了TSAB溶液,它的各组分作用为:KNO3___离子强度调节液___HAc-NaAc__pH缓冲液控制pH____,K3Cit(柠檬酸钾）__消除干扰___。用NaOH滴定H2C2O4的滴定体系中,应选用__玻璃电极__指示电极.玻璃电极的膜电位与试液中pH的关系的数学表达式为___Em=k+0.0592lgaH+=k-0.0592pH(25℃)___。pH玻璃电极的钠差是由于___溶液的pH大于10,强碱溶液中Na+浓度太高__引起的误差.氧化还原电位滴定法中常用的指示电极为___铂__电极.用氟离子滴定铝离子时,应选用__氟离子电极__指示电极.离子选择电极用标准加入法进行定量分析时,对加入的标准溶液要求体积要__小___,浓度要__高__目的是__减小稀释效应___。测定电位时，溶液搅拌速度应恒定，因为速度快慢会影响电极的平衡时间。流动载体电极又称液膜电极,它的载体是可流动的,但不能离开膜,而抗衡离子可以自由穿过膜,由带正电荷的载体制成__阴离子___流动载体电极,带负电荷的制成__阳离子___流动载体电极,不带电荷的制成___中性载体___流动载体电极。电位分析中,指示电极电位将随___随待测离子浓度的变化__而变化,参比电极的电位不受__试液组成变化____的影响。离子选择电极的电位选择性系数表示该电极对各种不同离子的__响应能力___,因此,它可以用来估计共存离子的___干扰程度___。离子选择电极中,晶体膜电极,其膜电位的产生是由于溶液中待测离子__能扩散进入膜相的缺陷空穴___而膜相中的晶格缺陷上的离子___也能进入溶液相___,因而在两相界面上建立双电层结构。盐桥的作用是___降低液接电位___,选择盐桥中电解质的条件___正负离子的迁移数比较接近____和___电解质浓度比较大____。三、计算题将一玻璃膜钠离子选择电极和一饱和甘汞电极与一台pH计相联。当将电极浸在活度a=0.100mol/L的NaCl溶液中时，测得电动势为67.0mV;当将电极浸在相同活度的KCl溶液时，测得的电动势为113.0mV，(饱和甘汞电极的电位为0.246V)(1)试求选择性系数potK,NaK(2)若将电极浸在含NaCl(a=1.00×10-3mol/L)和KCl(a=1.00×10-2mol/L)的溶液中，测得的电动势将为何值。[答](1)67.0×10-3=k-0.05915lg0.100..........(1)potK,Na3100.0lg[05915.0100.113Kk]..........(2)由(2)-(1)得potK,Na3lg[05915.0100.46K]得potK,NaK=0.167(2)E=7.9×10-3-0.05915lg(1.00×10-3+1.00×10-2×0.167)=7.9×10-3+0.152=0.160V硫化银膜电极以银丝为内参比电极1.0×10－3mol/L硝酸银为内参比溶液，计算它在1.0×10－4mol/LNa2S强碱性溶液中的电极电位，硫化银的Ksp＝6×10－50，EθAg/Ag＋＝0.7994V，测量在25℃进行。答：V534.0334.17994.0100.1]Ag[10449.2)10106(]Ag[3232/1450E膜内膜外0.059lg(2.449×10-23)=-1.334如果用溴离子选择电极测定pBr－=3.0溴离子活度，其中pCl－＝2.0，已知3potClBr100.6K试计算它将产生多大误差？答：601010106010106010323532...误差为6.0%用pH=5.21的标准缓冲溶液，测得的电池SCE||x)(cH|pH玻璃电极的电动势为0.209V。若用一未知液代替标准缓冲溶液，测得电动势为0.329V。试计算未知液的pH值。答：根据：