配位化学习题

习题一．选择题1．在配合物[(RuCl5)2O]4–和[PtCl3(C2H4)]–中，中心原子的配位数分别是A、5.5，5；B、5.5，4；C、6，5；D、6，4。2．将化学组成为CoCl3·4NH3的紫色固体配制成溶液，向其中加入足量的AgNO3溶液后，只有1/3的氯从沉淀析出。该配合物的内界含有A、2个Cl–和1个NH3；B、2个Cl–和2个NH3；C、2个Cl–和3个NH3；D、2个Cl–和4个NH3。3．形成高自旋配合物的原因是A、电子成对能P分裂能Δ；B、电子成对能P分裂能Δ；C、电子成对能P=分裂能Δ；D、不能只根据P和Δ确定。4．Co为27号元素。测得[CoF6]3–的分裂能Δ=13000cm–1，电子成对能P=21000cm–1，由此判断该中心离子的d电子排布为A、(t2g)4(eg)2；B、(t2g)2(eg)4；C、(t2g)3(eg)3；D、(t2g)6(eg)0。5．Na2S2O3可作为重金属中毒时的解毒剂，这是利用它的A、还原性；B、氧化性；C、配位性；D、与重金属离子生成难溶物。6．Ks([Cu(NH3)4]2+)=1.0×1013。向0.10mol·L–1CuSO4溶液中通入氨气，当[NH3]=1.0mol·L–1时，溶液中[Cu2+]的数量级为（mol·L–1）A、10–14；B、10–13；C、10–12；D、10–11。7．下列物质中不能做配体的是A、C6H5NH2；B、CH3NH2；C、NH4+、D、NH3。8．Co2+与SCN–离子生成蓝色Co(SCN)2–离子，可利用该反应检出Co2+；若溶液也含Fe3+，为避免[Fe(NCS)n]3–n离子的红色干扰，可在溶液中加入NaF，将Fe3+掩蔽起来。这是由于生成了A、难溶的FeF3；B、难电离的FeF3；C、难电离的[FeF6]3–；D、难溶的Fe(SCN)F2。9．为增加铜锌原电池的电动势，可采取的措施是A、增加负极ZnSO4浓度；B、增加正极CuSO4浓度；C、正极加氨水；D、增加锌电极质量。二、简答题1．八面体型配合物[Cr(en)3]3+和[Ni(en)3]2+的中心原子分别为d3和d8电子构型，它们CFSE都是–1.2ΔO，能否说二者稳定性相同？为什么？２．请画出[CoCl3(NH3)3]+的所有几何异构体。３．[Fe(H2O)6]2+为顺磁性,而[Fe(CN)6]4–为反磁性,请分别用价键理论和晶体场理论解释该现象。４．请根据晶体场理论完成下表：配离子0与P比较d轨道上电子数d轨道上电子数CFSECo(H2O)62+0PCo(CN)63-５．王水是硝酸和盐酸的13混合物，它能够溶解金和铂。请写出配平的化学反应方程式。６.分别用价键理论、晶体场理论表示CoF63-的电子构型，并作出结实，计算磁矩。7.命名下列配合物，并指出中心离子的配位数和配体的配位原子。(1)[Pd(SCN)2(PPh3)2](2)[Pd(NCS)2(PPh3)2]8.按ENA规则，下列分子式Fe(CO)2(NO)x,Mn2(CO)y中的x,y值为多少？三、计算题1.已知[Fe(H2O)6]2+的磁矩测定值为5.70B.M.，分裂能△o=10400cm1；请分别计算这种配离子的晶体场稳定化能。2.已知[Zn(CN)4]2Ks=5.01016，ZnSKsp=2.93×1025。在0.010mol·L–1的[Zn(CN)4]2溶液中通入H2S至[S2]=2.0×1015mol·L–1，是否有ZnS沉淀产生？3.在pH=9.00的NH4Cl-NH3缓冲溶液中，NH3浓度为0.072mol.L1。向100.0ml该溶液中加入1.0104mol研成粉末的Cu(Ac)2。已知Cu(NH3)42+Ks=2.11013,Cu(OH)2Ksp=2.21020。若忽略由此引起的溶液体积变化，试问该平衡体系中：（1）自由铜离子浓度[Cu2+]=?（2）是否有Cu(OH)2沉淀生成？4.(1)欲使0.10molAgCl溶解在1升氨水中,的浓度至少应多大?(2)欲使0.10molAgI溶解在1升氨水中,的浓度至少应多大?Ksp(AgCl)=1.56x10-10;Ksp(AgI)=1.5x10-16;K不稳=6.2x10-85.已知：Co3++e→Co2+Eθ=1.82VO2+4H++4e→2H2OEθ=1.23VNH3·H2O→NH4++OH-Kb=1.8×10-5Co3++6NH3→[Co(NH3)6]3+K稳=1.6×1035Co2++6NH3→[Co(NH3)6]2+K稳=1.6×105判断：(1)溶液中[H+]=1.0mol·l-1,空气Po2=20.26kPa,能够将氧化Co2+→Co3+.(2)设NH3·H2O浓度为1.0mol·l-1，空气能否将[Co(NH3)6]2+→[Co(NH3)6]3+6.试判断2Fe(CN)63-+2I-＝2Fe(CN)64-+I2能否在标准条件下（反应物与生成物的浓度均为1）自发进行？E0Fe3+/Fe2+=0.77V,E0I2/I-=0.536VK稳Fe(Ⅲ)=1×1042,K稳Fe(Ⅱ)=1×10357.欲使0.01molHgS溶于1.0dm3KCN溶液,CN-的起始浓度至少应为多少mol.dm-3?K稳Hg(CN)42-=2.5X1041,Ksp=4X10-538.已知φ0Cu2+/Cu=0.34V,φ0Cu+/Cu=0.52V,Cu++2Cl－=CuCl2-,K稳CuCl2-=3.6x105。在标准状态下，反应2CuCl2-=Cu2++Cu+2Cl－向哪个方向进行。