分析化学期末试题及参考答案

1分析化学期末试题班级学号姓名一二三四五总分一、单项选择题（15分，每小题1分）1、在以EDTA为滴定剂的络合滴定中，都能降低主反应能力的一组副反应系数为（A）。A、αY(H),αY(N)，αM(L)；B、αY(H),αY(N)，αMY；C、αY(N),αM(L)，αMY；D、αY(H),αM(L)，αMY。2、在EDTA络合滴定中，使滴定突跃增大的一组因素是（B）。A、CM大，αY(H)小,αM(L)大，KMY小；B、CM大，αM(L)小，KMY大，αY(H)小；C、CM大，αY(H)大,KMY小，αM(L)小；D、αY(H)小，αM(L)大，KMY大，CM小；3、以EDTA为滴定剂，下列叙述错误的是（D）。A、在酸度较高的溶液中，可形成MHY络合物。B、在碱性较高的溶液中，可形成MOHY络合物。C、不论形成MHY或MOHY，滴定反应进行的程度都将增大。D、不论溶液pH值的大小，只形成MY一种形式络合物。4、在络合滴定中，有时出现指示剂的“封闭”现象，其原因为（D）。（M：待测离子；N：干扰离子；In：指示剂）A、''NYMYKK；B、''NYMYKK；C、''MYMInKK；D、''MYNInKK。5、在用EDTA测定Ca2+、Mg2+的含量时，消除少量Fe3+、Al3+干扰的下述方法中，哪一种是正确的（C）。A、于pH=10的氨性缓冲溶液中直接加入三乙醇胺；2B、于酸性溶液中加入KCN，然后调至pH=10；C、于酸性溶液中加入三乙醇胺，然后调至pH=10的氨性溶液；D、加入三乙醇胺时，不需要考虑溶液的酸碱性。6、在1mol·L-1HCl介质中，滴定Fe2+最好的氧化-还原方法是（B）。A、高锰酸钾法；B、重铬酸钾法；C、碘量法；D、铈量法7、用0.02mol·L-1KMnO4溶液滴定0.1mol·L-1Fe2+溶液和用0.002mol·L-1KMnO4溶液滴定0.01molL-1Fe2+溶液两种情况下滴定突跃的大小将（A）。A、相等；B、浓度大突跃大；C、浓度小的滴定突跃大；D、无法判断。8、用K2Cr2O7法测定Fe时，若SnCl2量加入不足，则导致测定结果（B）。A、偏高；B、偏低；C、无影响；D、无法判断。9、碘量法测铜时，加入KI的目的是（C）。A、氧化剂络合剂掩蔽剂；B、沉淀剂指示剂催化剂；C、还原剂沉淀剂络合剂；D、缓冲剂络合剂预处理剂。10、对于AgCl沉淀，在酸性溶液中进行沉淀时，使沉淀溶解度减小的因素是（A）。A、同离子效应；B、盐效应；C、酸效应；D、络合效应。11、在重量分析中，洗涤无定形沉淀的洗涤液应该是（C）。A、冷水；B、含沉淀剂的稀溶液；C、热的电解质溶液；D、热水。12、在沉淀形成过程中，与待测离子半径相近的杂质离子常与待测离子一道与构晶离子形成（B）。A、吸留；B、混晶；C、包藏；D、继沉淀。13、将磷矿石中的磷以MgNH4PO4形式沉淀、再灼烧为Mg2P2O7形式称量，计算P2O5含量时的换算因数算式是（D）。A、M(P2O5)/M(MgNH4PO4)；B、M(P2O5)/2M(MgNH4PO4)；C、M(P2O5)/2M(Mg2P2O7)；D、M(P2O5)/M（Mg2P2O7)。14、在分光光度分析中，常出现工作曲线不过原点的情况，下列说法中不会引起这一现象的是（C）。A、测量和参比溶液所使用吸收池不对称；B、参比溶液选择不当；C、显色反应的灵敏度太低；D、测量和参比溶液所用吸收池的材料不同。315、适于对混浊样品进行吸光光度测定的方法是（D）。A、高浓度示差光度法；B、低浓度示差光度法；C、精密示差光度法；D、双波长吸光光度法。二、填空题（15分，每空0.5分）1、提高络合滴定选择性的途径有a和沉淀掩蔽法，b掩蔽法，选择其它的c或多胺类螯合剂作滴定剂，使ΔlgKc≥5。2、络合滴定方式有直接滴定法、间接滴定法、滴置换定法和返滴定滴定法。3、在EDTA络合滴定中，当CM和KMY都较大时，为了使滴定突跃增大，一般讲pH值应较大，但也不能太大，还要同时考虑到待测金属离子的和我的络合作用。4、以KMnO4溶液滴定Fe2+的理论滴定曲线与实验曲线有较大的差别，这是因为；计量点电位Esp不在滴定突跃中点，是由于。5、间接碘量法的主要误差来源为碘的氧化性与碘离子的还原性。6、沉淀滴定法中摩尔法的指示剂是铬酸钾；铵盐存在时摩尔法滴定酸度pH范围是6.5-7.2。7、沉淀滴定法中佛尔哈德法的指示剂是铁铵矾；滴定剂硫氰酸按。8、在重量分析方法中，影响沉淀纯度的主要因素为共沉淀，后沉淀。9、偏离朗伯-比尔定理的三个原因为，，。10、吸光光度法选择测量波长的依据是，选择测量的吸光度是在范围。11、用有机相作为相，用水相作为相的萃取色谱分离法称为色谱分离法。12、动物胶凝聚法是将试样的盐酸溶液在水浴上蒸发至，即一般所说的状态，冷却至60-80℃，加入HCl和动物胶，充分搅拌，并在460-70℃保温10min，使硅酸。5三、计算题（40分）1、用0.020mol·L-1EDTA滴定0.10mol·L-1Mg2+和0.020mol·L-1Zn2+混合溶液中的Zn2+,问能否准确滴定Zn2+？若溶液中的共存离子不是Mg2+、而是0.10mol·L-1Ca2+，能否准确滴定Zn2+？若在pH5.5以二甲酚橙（XO）为指示剂、用EDTA滴定Zn2+时，Ca2+有干扰而Mg2+无干扰，通过计算说明原因何在？已知二甲酚橙与Ca2+和Mg2+均不显色，lgKZnY=16.5，lgKMgY=8.7,lgKCaY=10.7,pH=5.5时7.5lgK'ZnXO、7.5eppZn。62、计算在1mol·L-1H2SO4介质中，Ce4+与Fe2+滴定反应的平衡常数及滴定至化学计量点时的电势和滴定突跃范围。已知VECeCe44.1'/34，VEFeFe68.0'/23。3、计算CdS沉淀在[NH3]=0.10mol·L-1溶液中的溶解度。（CdS：Ksp=8×10-27；NH3·H2O：Kb=1.8×10-5；Cd2+-NH3络合物的lgβ1-lgβ6：2.65，4.75，6.19，7.12，6.80，5.14；H2S的Ka1=1.3×10-7，Ka2=7.1×10-15）74、浓度为25.5μg/50ml的Cu2+溶液，用双环己酮草酰二腙光度法进行测定，于波长600nm处用2cm比色皿进行测量，测得T=50.5%，求摩尔吸光系数ε和灵敏度指数S。（已知Cu的摩尔质量为63.546）四、推倒证明题（10分，每小题5分）1、推倒一元弱酸盐的微溶化合物MA2在酸性溶液中和过量沉淀剂A存在下，溶解度S的计算公式为2][ACKaKaHKspS。82、根据下列反应和给出的关系式，推倒出螯合物萃取体系的萃取常数K萃与螯合物的分配系数KD（MRn）、螯合剂的分配系数KD（HR）、螯合剂的解离常数Ka（HR）和螯合物稳定常数β的关系式来。woownHnMRnHRnM)()()()(nnRMMRn]][[][，][]][[)(HRRHKHRa，wMRnMRnKoMRnD][][)(，woHRDHRHRK][][)(五、问答题（20分，每小题4分）1、为什么络合物和配位体也可组成具有缓冲作用的金属离子缓冲溶液？2、在用K2Cr2O7法测定铁矿石中全铁的方法中，加入H3PO4的好处是什么？93、Na2S2O3为什么不能直接配制成标准溶液？如何配制Na2S2O3溶液？4、晶形沉淀的沉淀条件有哪些？5、什么叫分配系数、分配比和萃取百分率？10一、单项选择题（15分，每小题1分）1、A；2、B；3、D；4、D；5、C；6、B；7、A；8、B；9、C；10、A；11、C；12、B；13、D；14、C；15、D。二、填空题（15分，每空0.5分）1、a络合，b氧化-还原，c氨羧络合剂2、直接、返、置换、间接3、水解和辅助络合剂4、在化学计量点后，电势主要由不可逆电对MnO4-/Mn2+所控制；滴定体系两电对的电子数n1与n2不相等5、溶液的酸度与I2的挥发和I-的被氧化6、铬酸钾；pH6.5-10.57、铁铵钒；NH4SCN（或KSCN、NaSCN）8、共沉淀现象，继沉淀现象9、非单色光，介质不均匀，溶液本身的化学反应10、最大吸收原则（或吸收最大、干扰最小），0.2-0.811、固定相，流动相，反相分配（或反相萃取）12、砂糖状，湿盐，凝聚三、计算题（40分）1、解：（1）61.7)21.010lg()202.010lg()lg()lg(7.85.16SPMgMgYSPZnZnYCKCK故能准确滴定Zn2+，这时0.1%Et，Mg2+不干扰。11（2）51.5)21.010lg()202.010lg()lg()lg(7.105.6SPCaCaYSPZnZnYCKCK故能准确滴定，这时0.3%Et，Ca2+不干扰。（3）在pH5.5时，7.57.5lg'epZnXOpZnK对于Zn2+、Mg2+体系：1.93.17.85.16)lg(lglg'SPMgMgYZnYZnYCKKK55.5)(1010202.0][155.51.9'2spZnYSPZnsppZnLmolKCZn15.055.57.5pZnsppZneppZn此时，%02.0%1001010101021.915.015.0Et，说明Mg2+无干扰。对于Zn2+、Ca2+体系：1.73.17.105.16)lg(lglg'SPCaCaYZnYZnYCKKK55.4)(1010202.0][155.41.72spsppZnLmolZn15.155.47.5pZnsppZneppZn此时，%4%1001010101021.915.115.1Et，说明Ca2+有干扰。2、解：12/F/106.788.12059.068.044.1059.0)(lg2334KVVVVnEEKFeeCeCe‘‘VVVnnEnEnEspXTFeeCeCe06.11168.044.12334/F2/1‘‘12突跃范围：VnEVnECeCeFeFe31'/32'/10lg059.0~10lg059.03423（0.68+0.059×3）V~（1.44-0.059×3）V即：0.86V~1.26V3、解：设CdS的溶解度为S，条件溶度积常数为'spK，则0.10mol·L-1NH3溶液中[H+]为：)(104.710.0108.1101][][112514LmolCKKwOHKwHb故315721215122122)(1005.1101.7103.1)104.7(101.7104.71][1][1aaaHSSKKHKH又55.3614.5580.6412.7319.6275.465.263653543433323231)(10)10.0(10)10.0(10)10.0(10)10.0(10)10.0(1010.0101][][][][][][13NHNHNHNHNHNHNHCdCd1020''22055.3327'107.1103103101005.110822spspCdSSCdspKSKSSSCCKspK故4、解：1636100.8105010546.635.2550/5.252LmolmlgCCucmmolLcbTcbA1466109.1100.822967.0100.82%5.501lg1lg13286461