醚的命名和化性及制备

醚的命名和化学性质及制备一、命名1、单醚——“某烃基”醚2、混醚——“小烃基（芳基）＋大烃基”醚3、多元醚——“多元醇+烃基”醚，醚键位号要标注4、环醚——（1）环氧（标位置）＋烃基名（2）杂环命名法（略）5、结构复杂的醚将烃氧基作取代基例题：1、CH3OCH32、C2H5OC2H53、CH3OC2H54、CH3OPh5、H3COCH36、O7、O8、O9、OO10、H2COH2COC2H5C2H511、H2COHCOHC2H5H2COH12、CH3CH2CHOCH3OCH313、H3CCH3CHCHCH3OC2H514、OC6H5C6H515、OCH3CHCH2CH2解：1、甲醚2、乙醚3、甲乙醚4、苯甲醚5、对甲基苯甲醚（对甲氧基甲苯）6、环氧乙烷7、1,4－环氧丁烷(四氢呋喃,THF)8、1,2－环氧戊烷9、1,4－二氧六环10、乙二醇二乙醚11、丙三醇-1-乙醚12、1,1-二甲氧基丙烷13、2-甲基-3-乙氧基丁烷14、二苯醚15、甲基烯丙基醚二、醚的结构特点ROR'....1、折线型，可视为水分子中两个氢被烃基取代；2、氧上具孤对e，可接受质子，由于烃基的位阻，醚只能与浓酸形成形成钅羊盐；3、醚键为极性键，可断裂而发生裂解反应（亲核取代）；4、α-H较活泼，可发生过氧化。三、醚的化学性质1、钅羊盐的生成OC2H5C2H5‥‥+HClOC2H5C2H5‥‥H+Cl_浓注：（1）醚中的氧周围有烃基包围，孤对e不够裸露，需浓酸，用水稀释可析出原来的醚；（2）醚可溶于浓酸，籍此可用浓酸区别醚与烷烃、卤代烃；也可用于分离。此法不可用于鉴别醚与醇（醇更易溶于酸）。2、醚键的断裂反应OC2H5C2H5‥‥+HIOC2H5C2H5‥‥HIC2H5OH+C2H5I+_浓ORHIOH+RIOHI解释：（1）烃基混醚：小烃基形成RI（电子效应及空间位阻的影响）：H3COCH2CH3I-此碳受甲基给电子效应影响，正电性，且甲基存在位阻，不利于试剂的进攻此碳更易受到进攻浓HICH3I+CH3CH2OH（2）烃、芳基混醚：烃基形成RI，芳基形成酚（p-π使苯基碳与氧的键强↑）（3）二苯醚同样条件下则不能进行该反应。3、生成过氧化物CH3CH2OCH2CH3+O2CH3CHOCH2CH3OOH注：（1）醚中常混有过氧化物®易爆；（2）蒸馏乙醚前必须检查过氧化物；（3）检查方法：FeSO4－KCNS试纸变红则有过氧化物存在；（4）去除方法：添加5%FeSO4溶液。四、醚的制备（一）醇脱水（略）（二）威廉逊（Williamson）反应(CH3)3CONa+CH3ISN2(CH3)3COCH3注：叔卤代烃在碱中易发生消除反应，因此需要制备叔烃基型的醚时，选用叔醇钠与伯卤代烃反应，是比较合理的路径。NO2ClCH3ONa+NO2OCH3注：（1）卤苯活性较差，反应不易进行，但如果存在致活基团，则反应可以进行；（2）相同取代基对不同性质反应的影响不同，例如硝基对苯环的亲核取代是活化，活化的是邻对位；对苯环亲电取代是钝化，并使后取代基进入间位。五、环醚（一）合成1、氯醇法（一战时期德国发明）C2H4+H2O+Cl2CH2ClCH2OH+HClCH2ClCH2OH+Ca(OH)2O+CaCl2+H2O2、氧化法（1937年美国联合碳化物公司开发）CH2=CH2+O2Ag200~300CoO（二）环醚化性——开环反应（亲核加成）1、酸催化开环HOCH2CH2NuOH+OH+Nu-HOCH2CH2+注：（1）类似SN1机制（涉及C+重排）（2）得到双官能团产物（3）常见:Nu-—H2O，EtOH，PhOH，HBr，HCN等2、碱催化开环OH-O+NH3OH-HOCH2CH2NH2O乙醇胺HOCH2CH2NHCH2CH2OHO/OH-(HOCH2CH2)3N乙醇胺三乙醇胺注：（1）类似SN2机制（进攻位阻小的C）（2）得到双官能团产物（3）常见:Nu-—NH3，EtONa，PhONa，RMgX（合成多2C的伯醇），LiAlH4等