共轭效应

共轭效应（conjugativeeffect）共轭效应的产生共轭效应的类型共轭效应的产生共轭效应（conjugativeeffect）：由于电子离域而产生的分子中原子间相互影响的电子效应。特点:是沿共轭体系传递不受距离的限制。结果：使分子能量降低，稳定性增加，缩短键长。电子离域如1，3-丁二烯，四个∏电子不是两两分别固定在两个双键碳原子之间，而是扩展到了四个碳原子之间，象这种现象称为电子离域。它体现了分子内原子之间的相互影响。电子效应电子效应，理论有机化学基本概念之一。细分为两大类：一类是涉及π键的共轭效应；一类是涉及σ键的诱导效应和超共轭效应。电子效应本质上来讲就是由于不同原子之间存在电负性的差别，这个差别导致了化学键的极化。这种极化的结果可以沿着化学键传导，从而对分子本身的物理性质和化学性质产生了影响。共轭效应大致分为三类:∏-∏共轭P-∏共轭超共轭∏-∏共轭（∏-∏conjugative）非饱和键（双键或三键）与单键交替分布，形成∏键的P轨道在同一平面上相互重叠而成共轭体系，称之为∏-∏共轭（∏-∏conjugative）如：1，3-丁二烯1，3-丁二烯分子中，每个碳原子都以sp2轨道相互重叠或与氢原子的1s轨道重叠，形成三个C-Cσ键和六个C-Hσ键。这些σ键都处在同一个平面上，它们之间的夹角都接近120°，此外每个碳原子还剩下一个来参加杂化的与这个平面垂直的p轨道。四个p轨道的对称轴互相平行侧面互相重叠，形成了包含四个碳原子的四个电子的共轭体系。更多…..1，3-丁二烯特点ⁿ⑴碳碳单键键长相对缩短，单双键产生了平均化ⁿ随构造式CH2=CH-CH=CH2，但单双键的键长已相当接近，同样体现在环状共轭体系中。如，苯环C-C键长是完全相等的。⑵化合物的能量显著降低，稳定性明显增加。决定内能大小方法之一就是测量氢化热，氢化热越低，分子内能越低。这是因为它们分子中4个π电子处于离域的π轨道中，共轭的结果，使共轭体系具有较低的内能，分子稳定。键长以1,3－丁二烯为例：现代物理方法测定，1,3－丁二烯的结构为一平面型分子，它的键参数如下：双键与乙烯相比，变长了；单键与乙烷相比，变短了。总的说来，是键长趋于平均化了。HHHHHH0.1340.1480.108122.4度119.8度CH2CH2CH3CH30.1330.154??:nm氢化热孤立和共轭体系的氢化热：从能量图可以看出，共轭二烯烃比孤立二烯烃能量低了254－226＝28KJ/mol这部分低出来的能量叫共轭能或离域能。1,3－丁二烯的共轭能为15kJ/mol。CH2CHCH2CHCH2+2H=-254KJ/mol+2H=-226KJ/molCH3CHCHCHCH2所以1,3－戊二烯的共轭能是28KJ/molH2C5H12H2C5H12254KJ/mol226KJ/mol????EC5H12P-π共轭未成对电子的P轨道与双键轨道在侧面相互交盖，同样也能构成共轭体系，称为P-∏共轭。超共轭效应超共轭效应是指两根化学键的电子云部分重叠，电子可以在共轭体系中流通，不是肩并肩地去杂化，而是以一定角度部分重叠电子云重叠越多，那么它形成的键就越牢固，但是由于重叠很少则叫做”超共轭“，这里的“超”是指很小，很少，一点点的意思~可以说在分子中形成的超共轭键数量越多，那么分子越稳定，因为重合的越多，键越不容易被打断•由干σ电子的离域，上式中C—C单键之间电子云密度增加，反映在丙烯C—C单键的键长缩短为0.150nm（一般烷烃的C—C单键键长为0.154nm）。