镀镍溶液分析

镀镍溶液分析一、普通镀镍溶液(一)镍的测定1．方法摘要在碱性溶液中，镍、镁都能和EDTA定量络合，以紫脲酸铵指示，当加入氟化钾之后，溶液即呈浑浊，出现氟化镁沉淀生成，消除了它的干扰，再以EDTA滴定镍。2．试剂①氟化钾(固体)。②pH=10缓冲液，见本篇附二F2．32。③紫脲酸胺指示剂，本篇附二F2．12。④0．05mol标准EDTA溶液，见本篇附一Fl．14。3．分析步骤用移液管吸取镀液10mL，置于100mL容量瓶中，加水至刻度，摇刀。吸取此稀释液10mL。置于250mL锥形瓶中，加氟化钾1g，摇晃至氟化钾溶解，再加水30mL，此时溶液应呈浑浊，有微小的氟化镁沉淀生成，加pH=10缓冲液10mL及紫脲酸胺指示剂少量，用0．05mol标准EDTA溶液滴定由黄色变紫红色为终点。4．计算含镍含硫酸镍式中：C为标准EDTA溶液的摩尔浓度；V为耗用标准EDTA溶液的体积(mL)；0．0587为5．附注(1)滴至近终点时速度宜缓慢，防止滴过头，引起结果偏高，并要控制正常的室内温度(不低于20℃)；(2)紫脲酸指示剂不宜加入过多，否则终点不够清晰。(二)硼酸的测定方法一(快速法)1．方法摘要硼酸是极弱的酸，不能直接用碱滴定，但多元醇如甘油等能与硼酸形成具有环状结构的较强络合酸，即可直接用碱溶液滴定。2．试剂①甘油混合液，见本篇附二F2．28。②0．1mol标准氢氧化钠溶液，见本篇附一Fl．4。3．分析步骤用移液管吸取镀液10mL，置于100mL容量瓶中，加水至刻度，摇刀，吸取此稀释液10mL，置于100mL锥形瓶中，加甘油混合液25mL，以0．1mol标准氢氧化钠溶液滴定至溶液颜色由浅绿转灰蓝色为终点。4．计算含硼酸式中：c为标准氢氧化钠溶液摩尔浓度；V为耗用标准氢氧化钠溶液的体积(mL)；0．0618为5．附注(1)终点相对尚较明显，若灰蓝色终点不易控制，可继续滴至紫红色，但空白试验所消耗的0．1mol标准氢氧化钠的mL数应减去。(2)试液的pH值昀好控制在5～5．5。若不在此范围要调好后再滴。方法二(分离测定法)1．方法摘要本法用强碱使镍生成氢氧化镍沉淀，并煮沸以除去铵盐。硼酸生成硼酸钠，经过滤后留存于滤液中。用硫酸酸化滤液，又生成硼酸。煮沸以驱除可能存在的碳酸，以甲基红为指示剂，用碱中和过量硫酸，再按方法l，在甘油或甘露醇存在下，以碱滴定硼酸。2．试剂①25％氢氧化钠溶液。②甲基红指示剂，见本篇附二F2．2。(要)3mol硫酸。④0．2mol标准氢氧化钠溶液，见本篇附一Fl．4。⑤中性甘油，见分析步骤中说明。⑥酚酞指示剂，见本篇附二F2．3。3．分析步骤用移液管吸取镀液5mL。置于250mL容量瓶中，加水100mL，以25％氢氧化钠溶液调至碱性，将溶液加热至沸，此时要不断搅拌以防沸溢，冷至室温，以水稀释至刻度，摇刀，静置使沉淀下降，用干漏斗滤纸过滤于干烧杯中，用移液管吸取此滤液50mL，置于300mL锥形瓶中，加入甲基红指示剂1滴，用3mol硫酸调节至微酸性，沸腾3min，待冷却后滴人0．2mol标准氢氧化钠溶液至甲基红恰好变黄色(不记录滴定管读数)。加入中性性甘油(加数滴酚酞，用0．2mol标准氢氧化钠溶液滴定至粉红色后使用)20mL，酚酞指示剂数滴，用0．2mol氢氧化钠溶液滴定至粉红色，再加入甘油5mL，继续滴定至加入甘油后粉红色不消失为终点(从加甘油后记录读数)。4．计算含硼酸式中：c为标准氢氧化钠溶液摩尔浓度；V为耗用标准氢氧化钠溶液的体积(mL)。5．附注(1)昀后加入甘油之前使用的0．2mol氢氧化钠可不经标定；(2)接近终点时速度不宜过快，否则容易滴过头。(三)氯化物的测定方法一1．方法摘要在近中性溶液中，氯离子与硝酸银定量地生成白色氯化银沉淀。当氯化银沉淀完全后稍微过量的硝酸银与铬酸钾生成红色铬酸银沉淀指示终点。由于铬酸银溶解于酸，因此滴定时溶液的pH值应保持在4．0～7．0之间。2．试剂①铬酸钾饱和溶液。②硝基苯。③O．1mol标准硝酸银溶液，见本篇附一Fl．10。3．分析步骤用移液管吸取镀液2mL，置于250mL锥形瓶中，加水50mL及铬酸钾饱和溶液3滴．5滴，硝基苯5mL，以标准0．1mol硝酸银溶液滴定至昀后一滴硝酸银使生成的白色沉淀略带淡红色为终点。4．计算含氯化钠式中：c为标准硝酸银溶液的摩尔浓度；y为耗用标准硝酸银溶液的体积(mL)：0．05855．附注(1)由于生成铬酸银溶于酸，所以在滴定时要严格控制溶液的pH值，要严格控制在4～7之间，如溶液的pH4．0，可加少量碳氢酸钠予以调节(不可用碳酸钠)。(2)Pd2+、Ba2+和l一、Br一对测定有干扰。(3)无硝基苯也可以，但终点较难观察。方法二1．方法摘要在有氯化物的溶液中，加入过量的硝酸银，生成白色的氯化银沉淀，过量的硝酸银用标准硫氰酸钾滴定，以铁铵矾为指示剂，当有过量的硫氰酸钾存在时，即会与铁离子形成红色的硫氰酸铁。由于氯化银的溶解度较硫氰酸银为大，当达到终点以后，过量的CNS-将与氯化银起作用。由此可见，CNS-实际消耗量比等当点时要高，测得的氯化物有较大误差。在滴定前于溶液中加入硝基苯，即可有效地防止滴定液硫氰酸铵接触而产生上述作用。2．试剂①0．1mol标准硝酸银溶液，见本篇附一Fl．10。②饱和铁铵矾指示剂，见本篇附二F2．14。③硝酸，相对密度1．42g／cm3。④硝基苯。⑤0．1mol标准硫氰酸铵，见本篇附一Fl．12。3．分析步骤用移液管吸取镀液5mL，置于250mL锥形瓶中，准确加入0．1mol标准硝酸银溶液25mL，加饱和铁铵矾指示剂5mL和硝酸10滴，加硝基苯5mL，摇刀，用0．1mol硫氰酸铵溶液滴定，并猛力摇动直至绿色转棕色，在1min内不变色为终点。4．计算含氯化钠式中：c1为标准硝酸银溶液摩尔浓度；c2为标准硫氰酸铵溶液摩尔浓度；V2为耗用标准硫氰酸铵溶液的体积(mL)；58．5为NaCl的相对分子质量。5．附注(1)本法优点在于它可在酸性溶液中进行滴定，因而可避免Ca2+、Ba2+、PO43-和Cr042一等干扰；(2)滴定过程中要猛力摇刀，以减少硫氰酸根对溶液中Al+的吸附而使终点过早出现。(四)镁的测定1．方法摘要在pH=10的缓冲溶液中，镍和镁都能与EDTA呈稳定的络合物，但镁可以用氟化氢铵使之与镁生成溶解度极小的氟化镁沉淀，采取二次测定，以紫脲酸铵为指示剂，二次之差即可计算镁的含量。2．试剂①pH=10缓冲液，见本篇附二F2．32。②紫脲酸铵(固体)。③0．05mol标准EDTA溶液，见本篇附一Fl．14。④氟化钾或氟化铵(固体)。3．分析步骤用移液管吸取镀液10mL，置于100mL容量瓶中，稀释至刻度，摇刀此稀释液10mL，置于250mL锥形瓶中，加pH=10缓冲溶液10mL，加水稀释至l00mL，加入紫脲酸铵少许，以0．05mol标准EDTA溶液滴定至紫红色为终点，其用量为A。取稀释液10mL，置于250mL锥形瓶中，加入固体氟化氢钾(或氟化氢铵)1g，摇刀，使溶解后，加水30mL，pH=10缓冲液10mL，加入紫脲酸铵少许，以0．05mol标准EDTA溶液滴定至紫红色为终点，其用量为B(近终点时滴定速度应减慢)。4．计算含硫酸镁式中：c为标准EDTA溶液的摩尔浓度；0．2465为(五)硫酸根的测定1．方法摘要在酸性溶液中，硫酸根与钡离子生成硫酸钡沉淀，过量的Ba2+与茜素红s形成红色络合物，用以指示终点。2．试剂①茜素红S指示剂，0．2％水溶液。②无水乙醇。③0.1mol盐酸，见本篇附一Fl．2。④0．05mol标准氯化钡溶液。3．分析步骤用移液管吸取镀液10mL，置于100mL容量瓶中，加水至刻度，摇刀。吸取此稀释液10mL，置于250mL锥形瓶中，加水50mL，茜素红s指示剂数滴，加无水酒精30mL，此时为红色，逐滴加入0．1mol盐酸从紫色变为柠檬黄色(pH=3～3．5)，然后用0．05mol标准氯化钡溶液滴定至溶液呈微红色为终点(近终点时滴定速度应减慢)。4．计算含硫酸根式中：c为标准氯化钡溶液的摩尔浓度；V为耗用标准氯化钡溶液的体积(mL)；0．096(六)锌的测定1．试剂①0．5mol硫酸，见本篇附一Fl．1。②饱和硫脲。③50％硫氰酸铵。④1：5正戊醇-乙醚混合液。⑤2．5％硫氰酸铵溶液。⑥氟化氢铵(固体)。⑦pH=10缓冲溶液，见本篇附二F2．32。⑧20eo氰化钾溶液。⑨铬黑T指示剂，见本篇附二F2．16。⑩l：9甲醛溶液。⑩0．01mol标准EDTA溶液，见本篇附一Fl．14。2．分析步骤用移液管吸取镀液25mL，置于125mL分液漏斗中，加水l5mL，0．5mol硫酸0．5mL，饱和硫脲溶液3滴。4滴，盖好振摇1min～2min，加入50％硫氰酸铵15mL，摇1min，加入1：5正戊醇-乙醚混合液15mL，振荡1min，静置待溶液分层后，若有机层为蓝色，表示有钴存在，若有红色则为有铁存在，将下层水溶液放入另一只125mL分液漏斗中，加正戊醇一乙醚混合剂l5mL，再萃取一次，待溶液分层后，将下层水溶液放人第三只分液漏斗中，用正戊醇-乙醚混合剂作第三次萃取，经如此三次萃取已足够将锌从镍液中抽提完全，分层后弃去下层水溶液。将三次萃取所得的溶液合并在一分液漏斗中，并以少量混合溶液将两只漏斗洗净，洗液并入萃取溶剂中，加2．5％硫氰酸铵溶液15mL，盖紧振摇1min(振摇时不要过于激烈，以免生成乳状液体使分层缓慢)，静置待分层后，弃去下层水溶液，再加入2．5％硫氰酸铵溶液15mL及固体氟化氢铵少许(约0．1g)，振荡1min，此时有机层由铁所生成之红色褪去，静置待分层后，弃去下层水溶液，再用2．5％硫氰酸铵溶液15mL洗涤一次，如有机层又出现红色，可加入氟化氢铵少许使红色褪去，弃去下层水溶液，用少量水将漏斗管洗清。将有机层放入500mL锥形瓶中，以水洗清漏斗，以水稀释至200mL，加缓冲液20mL，摇刀，滴加20％氰化钾溶液1mL，铬黑T指示剂数滴，此时溶液呈蓝色，如呈红色再加氰化钾溶液数滴使之呈蓝色，再加入1：9甲醛溶液5mL，摇动至溶液转红色，如仍是蓝色，再加人1：9甲醛溶液1mL～2mL，使之转红，立即以0．01mol标准EDTA溶液滴定至蓝色为终点(A)空白试验用25mL水代替镀镍试液，按上述方法分析，计算时减去此空白值(B)滴定度的求出法取标准锌溶液(1mL=2．5mg)3mL，加l：1氢氧化铵3mL，水250mL～300mL，加pH=10的缓冲溶液20mL20％氰化钾1mL，铬黑T数滴，1：9甲醛5mL，用0．01mol标准EDTA溶液滴定至由红转纯蓝，由此计算，1mLEDTA相当于锌的g数。3．计算含锌式中：A为滴定溶液时所消耗标准EDTA溶液的体积(mL)；B为滴定空白所消耗标准EDTA溶液的体积(mL)；T为用标准溶液求得的EDTA溶液的滴定度。4．附注(1)加铬黑T指示剂后，虽再加入氰化钾，溶液仍不呈蓝色，此时可用EDTA滴定至蓝色，此数不计，然后再加甲醛；(2)加甲醛后应立即滴定，否则终点不出现。(七)铁的测定1．方法摘要以硝酸氧化铁为三价，在大量铵盐存在下，加入氨水使Fe2+沉淀为氢氧化铁，以盐酸溶解，此硫氰酸钠变色后比色测定铁。2．试剂①硝酸，相对密度l．42。②25％氯化铵溶液。③l-1盐酸溶液。④3％过氧化氢溶液。⑤20％硫氰酸钠溶液。⑥甲基红指示剂，见本篇附二F2．2。⑦l：1氢氧化铵溶液。⑧标准铁溶液，见本篇附一Fl．18。3．分析步骤用移液管吸取镀液25mL，置于300mL烧杯中，加入3mL～4mL浓硝酸，加热至沸，冷却至约70℃，加25％氯化铵溶液25mL，加水50mL及甲基红指示剂2滴，加1：1氢氧化铵至溶液变为黄绿色，再过量1mL～2mL。加热至近沸(此时有氢氧化铁生成)，取下趁热过滤，用热水洗沉淀3次～4次。用1：1盐酸10mL溶解沉淀，并以盐水洗漏斗数次，滤液及洗液以100mL容量瓶盛接，并以热水再次洗涤，冷却，加3％过氧化氢5滴及20％硫氰酸钠溶液10mL，以水稀释至刻度，摇刀，用500nm，以水为参比液，测定消光度。4．标