2014全国卷1-化学试题及答案

第1页(共10页)可能用到的相对原子质量：H1C12N14O16F19Al27P31S32Ca40Fe56Cu64Br80Ag108一、选择题（每小题6分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的）7.下列化合物中同分异构体数目最少的是()A.戊烷B.戊醇C.戊烯D.乙酸乙酯8.化学与社会、生活密切相关。对下列现象或事实的解释正确的是选项现象或事实解释A用热的烧碱溶液洗去油污Na2CO3可直接和油污反应B漂白粉在空气中久置变质漂白粉中的CaCl2与空气中的CO2反应生成CaCO3C施肥时，草木灰(有效成分为K2CO3)不能与NH4Cl混合使用K2CO3与NH4Cl反应生成氨气会降低肥效DFeCl3溶液可用于铜质印刷线路板制作FeCl3能从含有Cu2+的溶液中置换出铜9.已知分解1molH2O2放出热量98kJ，在含少量I−的溶液中，H2O2分解的机理为：H2O2+I−→H2O+IO−慢H2O2+IO−→H2O+O2+I−快下列有关该反应的说法正确的是()A.反应的速率与I−的浓度有关B.IO−也是该反应的催化剂C.反应活化能等于98kJ·mol−1D.(H2O2)=(H2O)=(O2)10.W、X、Y、Z均是短周期元素，X、Y处于同一周期，X、Z的最低价离子分别为X2−和Z－，Y＋和Z－离子具有相同的电子层结构。下列说法正确的是()A.原子最外层电子数：X＞Y＞ZB.单质沸点：X＞Y＞ZC.离子半径：X2−＞Y＋＞Z－D.原子序数：X＞Y＞Z11.溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如图所示，下列说法错误的是()A.溴酸银的溶解是放热过程B.温度升高时溴酸银溶解速度加快第2页(共10页)C.60℃时溴酸银的Ksp约等于6×10－4D.若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯12.下列有关仪器的使用方法或实验操作正确的是()A.洗净的锥形瓶和容量瓶可以放进烘箱中烘干B.酸式滴定管装标准液前，必须先用该溶液润洗C.酸碱滴定实验中，用待滴定溶液润洗锥形瓶以减少实验误差D.用容量瓶配溶液时，若加水超过刻度线，立即用滴定管吸出多余液体。13.利用右图所示装置进行下列实验，能得出相应实验结论的是()选项①②③实验结论A稀硫酸Na2SAgNO3与AgCl的浊液Ksp(AgCl)＞Ksp(Ag2S)B浓硫酸蔗糖溴水浓硫酸具有脱水性、氧化性C稀盐酸Na2SO3Ba(NO3)2溶液SO2与可溶性钡盐均可以生成白色沉淀D浓硝酸Na2CO3Na2SiO3溶液酸性：硝酸＞碳酸＞硅酸二、非选择题：包括必考题和选考题两部分。第26题~第28题为必考题，每个试题考生都必须做答。第36题~第38题为选考题，考生根据要求做答。(一)必考题（本题包括3小题，共43分）26、(13分)乙酸异戊酯是组成蜜蜂信息素的成分之一，具有香蕉的香味。实验室制备乙酸异戊酯的反应、装置示意图和有关数据如下：第3页(共10页)实验步骤：在A中加入4.4g的异戊醇，6.0g的乙酸、数滴浓硫酸和2～3片碎瓷片，开始缓慢加热A，回流50min，反应液冷至室温后倒入分液漏斗中，分别用少量水，饱和碳酸氢钠溶液和水洗涤，分出的产物加入少量无水MgSO4固体，静置片刻，过滤除去MgSO4固体，进行蒸馏纯化，收集140～143℃馏分，得乙酸异戊酯3.9g。回答下列问题：(1)仪器B的名称是：__________________(2)在洗涤操作中，第一次水洗的主要目的是：________________；第二次水洗的主要目的是：________________(3)在洗涤、分液操作中，应充分振荡，然后静置，待分层后________（填标号）。a.直接将乙酸异戊酯从分液漏斗上口倒出b.直接将乙酸异戊酯从分液漏斗下口放出c.先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从下口放出d.先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从上口放出(4)本实验中加入过量乙酸的目的是：________________________________。(5)实验中加入少量无水MgSO4的目的是：________________________________。(6)在蒸馏操作中，仪器选择及安装都正确的是：________________(填标号)。(7)本实验的产率是：________________(填标号)。a.30%b.40%c.50%d.60%(8)在进行蒸馏操作时，若从130℃便开始收集馏分，会使实验的产率偏______(填“高”或“低”)，其原因是________________________________。27、(15分)次磷酸(H3PO2)是一种精细磷化工产品，具有较强还原性，回答下列问题：第4页(共10页)(1)H3PO2是一元中强酸，写出其电离方程式：。(2)H3PO2及NaH2PO2均可将溶液中的Ag+还原为银，从而可用于化学镀银。①H3PO2中，磷元素的化合价为。②利用H3PO2进行化学镀银反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为4:1，则氧化产物为(填化学式)。③NaH2PO2为（填“正盐”或“酸式盐”），其溶液显(填“弱酸性”、“中性”或“弱碱性”)(3)H3PO2的工业制法是：将白磷(P4)与氢氧化钡溶液反应生成PH3气体和Ba(H2PO2)2，后者再与H2SO4反应。写出白磷与氢氧化钡溶液反应的化学方程式：。(4)H3PO2也可用电渗析法制备。“四室电渗析法”工作原理如图所示(阳膜和阴膜分别只允许阳离子、阴离子通过)：①写出阳极的电极反应式。②分析产品室可得到H3PO2的原因。③早期采用“三室电渗析法”制备H3PO2：将“四室电渗析法”中阳极室的稀硫酸用H3PO2稀溶液代替，并撤去阳极室与产品室之间的阳膜，从而合并了阳极室与产品室。其缺点是产品中混有杂质。该杂质产生的原因是：。28、(15分)乙醇是重要的有机化工原料，可由乙烯气相直接水合法或间接水合法生产。回答下列问题：(1)间接水合法是指先将乙烯与浓硫酸反应生成硫酸氢乙酯(C2H5OSO3H)。再水解生成乙醇。写出相应反应的化学方程式(2)已知：甲醇脱水反应2CH3OH(g)＝CH3OCH3(g)＋H2O(g)H1＝－23.9kJ·mol－1甲醇制烯烃反应2CH3OH(g)＝C2H4(g)＋2H2O(g)H2＝－29.1kJ·mol－1乙醇异构化反应C2H5OH(g)＝CH3OCH3(g)H3＝+50..7kJ·mol－1则乙烯气相直接水合反应C2H4(g)＋H2O(g)＝C2H5OH(g)的H＝kJ·mol－1与间接水合法相比，气相直接水合法的优点是：。第5页(共10页)(3)下图为气相直接水合法中乙烯的平衡转化率与温度、压强的关系(其中n(H2O):n(C2H4)=1:1)①列式计算乙烯水合制乙醇反应在图中A点的平衡常数Kp＝(用平衡分压代替平衡浓度计算，分压＝总压×物质的量分数)②图中压强p1、p2、p3、p4的大小顺序为：，理由是：。③气相直接水合法常采用的工艺条件为：磷酸/硅藻土为催化剂，反应温度290℃、压强6.9MPa，n(H2O):n(C2H4)=0.6:1。乙烯的转化率为5%。若要进一步提高乙烯的转化率，除了可以适当改变反应温度和压强外，还可以采取的措施有：、。（二）选考题:15分。请考生从给出的3道化学题中任选一题做答，如果多做，则按所做的第一题计分。36．【化学—选修2:化学与技术】(15分)磷矿石主要以磷酸钙[Ca3(PO4)2·H2O]和磷灰石[Ca5F(PO4)3、Ca5(OH)(PO4)3]等形式存在。图(a)为目前国际上磷矿石利用的大致情况，其中湿法磷酸是指磷矿石用过量硫酸分解制备磷酸。图(b)是热法磷酸生产过程中由磷灰石制单质磷的流程。熔点/℃沸点/℃备注白磷44280.5第6页(共10页)PH3−133.8−87.8难溶于水，有还原性SiF4−90−86易水解回答下列问题：(1)世界上磷矿石最主要的用途是生产含磷肥料，约占磷矿石使用量的%。(2)以磷灰石为原料，湿法磷酸过程中Ca5F(PO4)3反应的化学方程式为：。现有1t折合含有P2O5约30%的磷灰石，最多可制得85%的商品磷酸t。(3)如图(b)所示，热法磷酸生产过程的第一步是将SiO2、过量焦炭与磷灰石混合，高温反应生成白磷。炉渣的主要成分是(填化学式)，冷凝塔1的主要沉积物是，冷凝塔2的主要沉积物是。(4)尾气中主要含有，还含有少量PH3、H2S和HF等，将尾气先通入纯碱溶液，可除去；再通入次氯酸钠溶液，可除去。(均填化学式)(5)相比于湿法磷酸，热法磷酸工艺复杂，能耗高，但优点是。37．【化学—选修3:物质结构与性质】(15分)早期发现的一种天然二十面体准晶颗粒由Al、Cu、Fe三种金属元素组成。回答下列问题：(1)准晶是一种无平移周期序，但有严格准周期位置序的独特晶体，可通过方法区分晶体、准晶体和非晶体。(2)基态Fe原子有个未成对电子，Fe3+的电子排布式为。可用硫氰化钾检验Fe3+，形成的配合物的颜色为(3)新制备的Cu(OH)2可将乙醛(CH3CHO)氧化为乙酸，而自身还原成Cu2O，乙醛中碳原子的杂化轨道类型为，1mol乙醛分子中含有的键的数目为。乙酸的沸点明显高于乙醛，其主要原因是。Cu2O为半导体材料，在其立方晶胞内部有4个氧原子，其余氧原子位于面心和顶点，则该晶胞中有个铜原子。(4)Al单质为面心立方晶体，其晶胞参数a＝0.405nm，晶胞中铝原子的配位数为。列式表示Al单质的密度g·cm－3(不必计算出结果)38．【化学—选修5:有机化学基础】(15分)席夫碱类化合物G在催化、药物、新材料等方面有广泛应用。合成G的一种路线如下：第7页(共10页)①②1molB经上述反应可生成2molC，且C不能发生银镜反应③D属于单取代芳烃，其相对分子质量为106④核磁共振氢谱显示F苯环上有两种化学环境的氢⑤回答下列问题：(1)由A生成B的化学方程式为，反应类型为。(2)D的化学名称是，由D生成E的化学方程式为：。(3)G的结构简式为。(4)F的同分异构体中含有苯环的还有种（不考虑立体异构），其中核磁共振氢谱为4组峰，且面积比为6:2:2:1的是（写出其中一种的结构简式）。(5)由苯及化合物C经如下步骤可合成N异丙基苯胺：反应条件1所用的试剂为，反应条件1所用的试剂为，I的结构简式为。第8页(共10页)2014年高考理综化学试题（新课程卷Ⅰ）参考答案一、选择题（每小题6分，共42分）7.A8.C9.A10.D11.A12.B13.B二、必考题（本题包括3大题，共43分）26．(13分)(1)球形冷凝管(2)洗掉大部分硫酸和醋酸；洗掉碳酸氢钠(3)d(4)提高醇的转化率(5)干燥(6)b(7)c(8)高；会收集少量未反应的异丙醇27．(15分)(1)H3PO2⇌H2PO2−+H+(2)①+1；②H3PO4；③正盐；弱碱性(3)2P4+3Ba(OH)2+6H2O══3Ba(H2PO2)2+2PH3↑(4)①2H2O−4e－══O2↑+4H＋②阳极室的H+穿过阳膜扩散至产品室，原料室的H2PO2−穿过阴膜扩散至产品室，二者反应生成H3PO2③PO34；H2PO2或H3PO2被氧化28．(15分)(1)C2H4+H2SO4══C2H5OSO3H、C2H5OSO3H+H2O══C2H5OH+H2SO4(2)−45.5；污染小、腐蚀性小等20%np第9页(共10页)(3)①Kpp(CHOH25)2n20%n2201800.07(MPa)1p(CH24)p(HO2)(80%np)2807.85MPa2n20%n②p1p2p3p4；反应分子数减少，相同温度下，压强升高乙烯转化率提高③将产物乙醇液化移去；增加n(H2O):n(C2H4)比三、选考题:15分。请考生从给出的3道化学题中任选一题做答，如果多做，则按所做的第一题计分。36．【化学——选修2：化学与技术】(15分)(1)69(2)Ca5F(PO4)3+5H2SO4══3H3PO4+5CaSO4+HF↑；0.49(3)CaSiO3；液态白磷固态白磷(4)