2013-精细有机合成单元反应复习题

12013精细有机合成单元反应复习题一、名词解释(每题3分)1．卤化:在有机化合物分子中引入卤原子，形成碳—卤键，得到含卤化合物的反应被称为卤化反应。根据引入卤原子的不同，卤化反应可分为氯化、溴化、碘化和氟化.2．磺化:向有机分子中引入磺酸基团（－SO3H）的反应称磺化或者硫酸盐化反应。3.硝化:在硝酸等硝化剂的作用下，有机物分子中的氢原子被硝基（—NO2）取代的反应叫硝化反应。4烷基化:烷基化反应指的是在有机化合物分子中的碳、硅、氮、磷、氧或硫原子上引入烃基的反应的总称。引入的烃基可以是烷基、烯基、炔基和芳基，也可以是有取代基的烃基，其中以在有机物分子中引入烷基最为重要5酰化:在有机化合物分子中的碳、氮、氧、硫等原子上引入脂肪族或芳香族酰基的反应称为酰化反应。6.氧化:广义地说，凡是失电子的反应皆属于氧化反应。狭义地说，凡能使有机物中氧原子增加或氢原子减少的反应称为氧化反应。7．磺化的π值:;当硫酸的浓度降至一定程度时，反应几乎停止，此时的剩余硫酸称为“废酸”；废酸浓度用含SO3的质量分数表示，称为磺化的“π值”。磺化易，π值小；磺化难，π值大。8．硫酸的D.V.S:硫酸的脱水值是指硝化结束时，废酸中硫酸和水的计算质量之比。9．还原:广义：在还原剂作用下，能使某原子得到电子或电子云密度增加的反应称为还原反应。狭义：能使有机物分子中增加氢原子或减少氧原子，或两者兼尔有之的反应称为还原反应。10．氯化深度:氯与甲苯的物质的量比.11．废酸的F.N.A:废酸计算浓度(F.N.V)是指混酸硝化结束时，废酸中硫酸的计算浓度（也称硝化活性因素）。12．相比:指硝酸与被硝化物的量比。13．硝酸比:指硝酸与被硝化物的量比。14.氨解:氨解反应是指含有各种不同官能团的有机化合物在胺化剂的作用下生成胺类化合物的过程。氨解有时也叫做“胺化”或“氨基化”，但是氨与双键加成生成胺的反应则只能叫做胺化不能叫做氨解二、填空题(每空1分)1．从天然气和石油中可获得甲烷、乙烯、丙烯、丁烯等脂肪烃。2．萘在低温磺化时主要产物为α-萘磺酸，在较高温度下为β-萘磺酸。3．SO3在室温下有α、β、γ、δ四种聚合形式。其中γ为液态。4．用SO3磺化要注意防止多磺化、氧化、砜、焦化等副反应。5.共沸去水磺化法适用于沸点低、易挥发的芳烃。6.氯磺酸磺化时要注意原料及设备防水。7．硝化方法常见有__5种_种，工业上常采用____非均相混酸硝化___，主要适用于被硝化物和产物均为液态。8．硝化加料方法有正加法、反加法、并加法三种。9．硝化反应的主要活泼质点是硝基阳离子（NO2+）___。210．自由基产生有加热、光照、引发剂引发_三种方法。11．从天然气和石油中可获得苯、甲苯、二甲苯等芳香烃。12．硝化反应器常用不锈钢制成，因此要控制废酸浓度不低于68%~70%防腐。13．废酸处理有闭路循环法、蒸发浓缩法、浸没燃烧浓缩法、分解吸收法等方法。14.烘培磺化多用于__芳香族伯胺的磺化。__。15．氟化物制备可通过__直接氟化、用金属氟化物氟化、电解氟化。16．链反应有链引发、链传递、链终止三步。17．卤化技术按其方法可分为_取代卤化、加成卤化和置换卤化___三种类型。18．芳环上的卤化反应属于___连串__反应19．工业发烟硫酸有两种规格，一种含游离SO3约20％,另一种含游离SO3，约65％20．在连续分离器中,可加入叔辛胺以加速硝化产物与废酸分离。21．硝酸比指硝酸比指硝酸与被硝化物的量比22．相比指相比指混酸与被硝化物的物质的量之比23．氯化物碱性水解可引入_羟基_基团。24．还原反应是指有机分子中氢原子增加或氧原子减少_的反应。25．羧酸酐比羧酸更_容易_发生酰化反应（填“容易”或“难”）。26．C－烷基化反应中应用最广泛的催化剂是__AlCl3______。27．乙酸与醇类按等物质的量反应制备酯，伯醇的反应活性最__大_，仲醇的反应活性_较大__，叔醇反应活性最_小__。28．正丙烯与苯反应主要得到___异丙基苯___。29．酯交换反应的类型有：酯醇交换、酯酸交换、酯酯交换。30．对于N-酰化反应，酰化剂反应活性的大小顺序：乙酰氯＞乙酸酐＞乙酸（填“＞”或“＜”）。31．通常甲苯氧化生产__苯甲酸__。32．氯化反应与磺化反应的反应机理均属于_____亲电取代________。33．常见酯交换方法有羧酸法酸酐法，酰氯法酯交换法34．催化加氢重要催化剂有骨架镍载体型：钯—碳催化剂铜—硅胶载体型有机金属络合物35．工业上付-克芳烃烷基化反应中，常用的烷基化剂是烯烃卤烷。36．烯烃作C-烷基化剂时，总是引入带支链的烷基37．C-烷基化反应特点连串可逆重排38．液相法合成异丙苯时，丙烯与苯的物质的量比要使苯过量。39．胺类被酰化的相对反应活性是__伯胺＞仲胺，无位阻胺＞有位阻胺，脂肪胺＞芳胺40．酰化反应尽可能完全并使用过量不太多的羧酸，必须除去反应生成的水。脱水的方法主要有伯胺＞仲胺，无位阻胺＞有位阻胺，脂肪胺＞芳胺41．工业用氨水浓度一般是25%42．多磺酸第二个磺酸基的碱熔比第一个困难(困难,容易)43．用卤烷作烃化剂进行N－烃化反应时，通常要加入与卤烷等当量的碱性物质，这些物质被称为缚酸剂。344．某些有机物在室温遇到空气会发生缓慢氧化，这种现象叫做自动氧化，其反应历程属于自由基反应，包括链引发，链传递，链终止三个阶段。三、判断题(每题1分)1．反应步骤往往由最快一步决定。（X）2．苯环上发生亲电取代反应时,邻对位取代基常使苯环活化。（√）3．烘培磺化多用于芳香族伯胺的磺化。（√）4．在连续分离器中,可加入仲辛胺以加速硝化产物与废酸分离。（X）5．相比指混酸与被硝化物的物质的量之比。（X）6．卤化反应时自由基光照引发常用红外光。（X）7．在取代氯化时,用Cl2+O2可促进反应进行。（X）8．氯化深度指氯与苯的物质的量之比。（√）9．硝化后废酸浓度一般不低于68%,,否则对钢板产生强腐蚀。（√）10．LAS的生产常采用发烟硫酸磺化法。（X）11．反应步骤往往由最慢一步决定。（√）12．苯环上发生亲电取代反应时,间位取代基常使苯环活化。（X）13．共沸去水磺化多用于芳香族伯胺的磺化。（X）14．在连续分离器中,可加入叔辛胺以加速硝化产物与废酸分离。（√）15．硝酸比指硝酸与被硝化物的量比。（√）16．卤化反应时自由基光照引发常用紫外光。（√）17．在取代氯化时,用Cl2+O3可促进反应进行。（X）18．控制氯化深度可通过测定出口处氯化液比重来实现。（√）19．硝化反应为可逆反应。（X）20．LAS的生产常采用三氧化硫磺化法。（√）21．甲苯的侧链氯化是典型的自由基反应历程。(√)22．芳烃侧链的取代卤化－主要为芳环侧链上的α－氢的取代氯化。(√)23．苯和氯气的氯化反应是以气态的形式进行的。(√)24．芳环上连有给电子基，卤代反应容易进行，且常发生多卤代现象(√)25．萘的卤化比苯容易。(√)26.甲苯一硝化时产物主要以间位为主。(X)27．取代卤化反应，通常是反应温度高，容易发生多卤代及其他副反应(√)28．芳环的侧链取代卤化最常用的自由基引发剂是有机过氧化物(√)29．氯磺酸遇水立即分解成硫酸和氯化氢，并放出大量的热，容易发生喷料或爆炸事故。(√)30．易于磺化的，π值要求较低。(√)31．难以磺化的π值要求较高。(√)32．废酸浓度高于100％的硫酸，一定可以使硝基苯一磺化(X)33．因为存放时间长的氯磺酸会因吸潮分解而含有磺化能力弱的硫酸，最好使用存放时间短的氯磺酸。(√)34．氯磺酸磺化法主要用于制备芳磺酰氯。(√)35．芳环上取代卤化时，硫化物使催化剂失效。(√)36．芳环上取代卤化时，水分使反应变慢。(√)437．在混酸硝化时，混酸的组成是重要的影响因素，硫酸浓度越大，硝化能力越强。(√)38．稀硝酸硝化通常用于易硝化的芳族化合物，硝酸约过量10%～65%。(√)39．乙酸与醇类按等物质的量反应制备酯，伯醇的反应活性最小。(X)40．乙酸与醇类按等物质的量反应制备酯，叔醇反应活性最大。(X)41．芳环侧链的取代卤化反应属于亲电取代反应。（X）42．芳磺酸的酸性水解反应是亲核反应。（X）43．LiAlH4遇水、醚、含羟基或巯基的有机物会发生分解，因此必须在无水乙醚或无水四氢呋喃等溶剂中使用。（√）44．多硝基化合物用硫化碱部分还原时，处于—OH或—OR等基团对位的硝基可被优先还原。（X）45．芳环上的C-烷化反应是亲电取代反应。（√）46．当萘环上已有一个第一类取代基，则新取代基进入已有取代基的同环。（√）47．间歇操作时，反应物料的组成不随时间而改变。（X）48．用铁粉还原时，一般采用干净、质软的灰色铸铁粉。（√）49．用卤烷烷化时，常加入与卤烷等当量的碱性物质，这些碱性物质称为缚酸剂。（√）50．用浓硫酸作磺化剂进行的芳环上的磺化反应是不可逆反应。（X）51．颗粒状催化剂常用于流化床反应器。(√)52．芳环上卤基的碱性水解反应是亲电取代反应。(X)53．苯的氯化是一个连串反应，一氯化时总伴随有二氯化产物。(√)54．芳伯胺烘焙磺化时，-SO3H主要进入-NH2的对位，对位被占据时，则进入邻位。(√)四、单选题（每小题2分）1.十二烷基苯在一磺化时主产物中磺基的位置是_______。（A）邻位（B）对位（C）间位(D)邻间位2.甲苯一硝化时产物主要以______为主。（A）邻、对位（B）邻、间位（C）间、对位（D）间位3．下列物质中可以用作烷基化剂的是_______。（A）苯（B）乙烷（C）乙酸酐（D）烯烃4．乙醇和氨作用制取乙醇胺的反应属于________。(A)缩合反应（B）酯化反应（C）胺解反应（D）还原反应5．把硝基苯转变为苯胺可用的试剂是__________。（A）AgCl(B)FeCl2(C)Fe，HCl(D)HCl6．C－酰化反应的反应机理均属于___________。（A）亲电加成（B）亲电取代（C）自由基加成（D）自由基取代7．直链烷基苯可通过______反应制备苯甲酸。（A）还原（B）酯化（C）酰化（D）氧化8．沸腾氯化法制备氯苯用的氯化剂是_________。（A）Cl2(B)HOCl(C)HCl(D)FeCl39．对于氨解反应下列说法正确的是_____。（A）卤烷的氨解产物只得到伯胺（B）醇氨解产物均为伯胺（C）苯酚氨解的主要产物为苯胺（D）(A)(B)(C)均正确510．下列物质之间能够发生羟醛缩合反应的是________。（A）甲醛与甲醛（B）甲酸与甲醛（C）乙醛与乙醛（D）苯甲醛与甲醛11.甲苯进行一磺化时，磺基主要分布在_______。（A）间位（B）邻对位（C）对位(D)间对位12.硝化反应中参加反应的活泼质点是______。（A）HNO3（B）NO3-（C）NO2+（D）H3O+13．下列物质中常用作酰化剂的是_______。（A）乙醇（B）丙酮（C）乙酸酐（D）苯基甲基酮14．下列反应中属于磺化剂的是________。（A）H2（B）SO3（C）CuO（D）FeCl215．把邻硝基甲苯转变为邻甲苯胺可用的试剂是__________。（A）Ag(B)FeCl2(C)Fe,HCl(D)HCl16．氧化反应中使用的氧化剂是__________。（A）NaOH(B)KMnO4(C)AlCl3(D)Zn，NaOH17．烷基化反应催化剂是______。（A）AlCl3（B）Al2O3（C）CuO（D）NaCl18．萘在高温进行一磺化时主要产物中磺酸基的位置是______。（A）1位（B）2位（C）3位（D）4位19．下列说法正确的是_____。(A)异丙苯氧化可制备苯酚(B)不能通过烷烃氧化制备醇(C)常用叔卤烷氨解制备叔胺(D)苯氯化反应的原料中可含有水分20．对于羟醛缩合反应下列说法不正确的是________。（A）醛能与醛缩合（B）酯不能与酯缩合（C）醛能与醇缩合（D）醛能与丙酮缩合21.以下化合物①萘②甲苯③苯④蒽醌的磺化反应活泼顺序为（）A．①③②④B.①②③④C．②③①④D.③④②