高等有机化学作业及期末考试复习题(一)

高等有机化学作业及期末复习题1一、回答下列问题：(15小题，每题2分，共30分）1.下列分子哪些能形成分子间氢键？哪些能形成分子内氢键？A、B、NHC、FOHD、FOH有分子间氢键的有：有分子内氢键的有：2.举例说明由sp2杂化方式组成的碳—碳三键。3.写出下列化合物的最稳定构象：a.OHCH(CH3)2H3CHHHb.FCH2CH2OH4.利用空间效应，比较下列物质消除反应的速率大小。A、OHB、OHC、OHD、OH5.比较下列各组化合物的酸性大小。（1）A、COOHNO2B、COOHOCH3C、COOHOCH3D、COOHNO2（2）A、OHNO2B、OHOCH3C、OHOCH3D、OHNO2（3）A、NH2NO2B、NH2OCH3C、NH2OCH3D、NH2NO2（4）A、CH3NO2B、CH3OCH3C、CH3OCH3D、CH3NO26.下列化合物酸性最弱的是？OHNO2OHNO2OHNO2OHABCD7.下列醇与卢卡斯试剂反应活性最高的是？ACH3CH2CH2CH2OHBCH3CH(OH)CH2CH3C(CH3)2CHCH2OHD(CH3)3COH8.下列物种中的亲电试剂是：；亲核试剂是。a.H+；b.RCH2+；c.H2O；d.RO—；e.NO2+；fCN—；g.NH3；h.RC=O+9.下列化合物中有对映体的是：。a.CH3CH=C=C(CH3)2b.NC3H7C6H5C2H5CH3+Ic.d.C(CH3)2OHCH3O10.预测下列各分子的形状和键角的大小：H2C=C=CH2NH3CCH3CH3CH3BeCl2OH3CCH3CH311.按亲电加成反应活性大小排列的顺序是：（）＞（）＞（）＞（）。a.CH3CH=CHCH3b.CH2=CHClc.CH2=CHCHCH2=d.CH3CCCH312.下列化合物或离子中有芳香性的是：。a.=OH+b.c.CH3Na+d.NNe.13.按SN1反应活性大小排列的顺序是：（）＞（）＞（）＞（）。a.(CH3)3CClb.Clc.CH2CH2Cld.CH3CH2CHCH3Cl14.按E2消除反应活性大小排列的顺序是：（）＞（）＞（）。a.H3CCH3BrH3CCH3BrH3CCH3Brb.c.15.按沸点由高到低排列的顺序是：（）＞（）＞（）＞（）＞（）。a.3–己醇；b.正己烷；c.2–甲基–2–戊醇；d.正辛醇；e.正己醇。二、完成下列反应：(15空，每空2分，共30分）三、机理题：(4小题，每题5分，共20分）写出尽量详细的反应历程，并用单箭头标出电子转移方向。1.+Br2NaBr-H2OBrBrHHBrHHOH+2.OOCH3+COCH2=CHCH3EtONaEtOHOCH3OOH3.4.四、推测题：(3小题，共20分）1．化合物A（C6H8O）的1HNMR中可以看到一个甲基的单峰，用Pd/C催化氢化，A吸收1mol氢气得到B（C6H10O），B的IR在1745cm-1有强的吸收。B与NaOD/DO反应生成C6H7D3O。B与过氧乙酸反应得到C（C6H12O2），C的1HNMR出现一个甲基的双峰。写出化合物A、B和C的结构式。2.一个中性化合物，分子式为C7H13O2Br，不能形成肟及苯腙衍生物，其IR在2850-2950cm-1有吸收，但3000cm-1以上没有吸收；另一强吸收峰为1740cm-1，1HNMR吸收为：δ1.0（3H，t）、1.3（6H，d）、2.1（2H，m）、4.2（1H，t）、4.0（4H，m）。推断该化合物的结构，并指定谱图中各个峰的归属。3.有一化合物A的化学式为C6H12O，A与NaOI在碱中反应产生大量黄色沉淀，母液酸化后得到一个酸B，B在红磷存在下，加入过量溴时，只生成一种一溴代产物C，用NaOH醇溶液处理C时，生成的化合物能使溴水退色，D用过量K2Cr2O7/H2SO4溶液处理生成乙酸和另一化合物E(C3H4O3),E加热最后也转变成乙酸。试推导出A至E各化合物的结构式，并写出相关的反应式。2013-1014（下）高等有机化学试题A答案一．回答下列问题（每题2分，15题，共30分）：1.解：A.B.C分子间氢键，D分子内氢键2.解：苯炔a.OHCH(CH3)2H3Cb.FOHHHHH3.4.解：环上的消除反应一般是E2消除，只有在键上才能很好的共面，（A）.（C）不需要发生-e键的转化，因为羟基已在键上；（B）.（D）需要发生-e键的转化，因为羟基在e键上，由于转化后，（D）中的叔丁基要在键上，空间位阻大，能量高。所以消除反应的速率ACBD。5.比较下列各组化合物的酸性大小。（1）ABCD。（2）ABCD。（3）ABCD。（4）ABCD。6.B7.D8.亲电试剂是：a.b.e.h；亲核试剂是：c.d.f.g。9.有对映体存在的是：b.d。10.解：依次为线形（sp杂化），四面体（sp3杂化），线形（sp杂化），锥形（sp3杂化）。11.（c）＞（a）＞（d）＞（b）。12.有芳香性的是：a.c.d。13.（a）＞（d）＞（c）＞（b）。14.（c）＞（a）＞（b）。15.（d）＞（e）＞（a）＞（c）＞（b）。二、，2.，，5.，6.，7.，8.，9.，10，11.，12.13，14，，三、机理题（20分）1.BrBrHHBrHHOH2+BrBrδ+δ-BrBrδ+δ-Br+BrBr++H2O+H+BrHHOH2.OOCH3EtO(-EtOH)OOCH3COCH2=CHCH3OOCH3CH2CH=COCH3OOCH3CH2CH=COHCH3EtOH(-EtO)OOCH3CH2CH2重排COCH3EtO(-EtOH)OOCH3CH2CH2COCH2OCH3OOEtOH(-EtO)OCH3OOH3.4.四．推测题1.2.3.