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醋酸工业发展及现状分析曹治乾醋酸工业发展醋的来历?传说古代山西省有个酿酒高手叫杜康。他儿子黑塔跟父亲也学会了酿酒技术。后来,从山西迁到镇江。黑塔觉得酿酒后把酒糟扔掉可惜,把酒糟浸泡在水缸里。到了第二十一日的酉时,一开缸,一股浓郁的香气扑鼻而来。黑塔忍不住尝了一口,酸酸的,味道很美。烧菜时放了一些,味道特别鲜美,便贮藏着作为“调味酱”醋酸最初由发酵法及木材干馏法制醋酸工业发展醋酸工业发展史•世界醋酸工业发展•1911年全球首套乙醛氧化合成醋酸的工业装置在德国建成投产。•2CH3CHO+O2→2CH3COOH醋酸工业发展史•1952年,美国Celanese公司开发了低碳烷烃氧化生产醋酸工艺•2C4H10+5O2→4CH3COOH+2H2O•1960年德国BASF公司开发了甲醇高压羰基合成工艺并实现了工业化以甲醇为原料、钴为催化剂的高压、高温甲醇羰基化合成醋酸•CH3OH+CO→CH3COOH醋酸工业发展史1968年Monsanto公司开发了甲醇低压羰基合成工艺,该工艺采用以铑为主体的催化剂,该催化剂具有活性好、选择性高等优点,并于1970年在美国Texas州实现工业化生产。1983年美国eastman公司建成醋酸-醋酐联产技术的工业装置。醋酸工业发展史•目前国外醋酸工业生产工艺主要有•甲醇羰基合成法、•乙醛氧化法、•丁烷(轻油)液相氧化法。就生产能力而言,大约60%采用甲醇羰基化法,18%为乙烯乙醛氧化法,10%为乙醇乙醛氧化法,8%为丁烷/石脑油氧化法,其他方法为4%。醋酸生产工艺比较项目酒精法乙烯法UOP/Chiyoda甲醇低压羰基合成法主要原料C2H5OH、O2C2H4、02CH3OH、COCH3OH、CO催化剂体系Mn(Ac)2Mn(Ac)2非均相Rh络合物均相Rh络合物反应温度/℃70~8060~80180~190180~190反应压力/Mpa0.250.31~0.353.5~4.02.7~2.8转化率/%8895、9099、9299、90原料消耗定额/kg·t-1920528、634537、501541、550催化剂消耗/g·t-1——铑0.1g/t;碘5g/t铑0.15g/t;碘50g/t冷却水/m3·t-118020100150电/kWh·t-1700854930蒸汽/kg·t-15000300017002200车间成本5626523229203154国外醋酸生产现状美洲美国是世界上最大的醋酸生产国,生产能力达到270万吨,占世界总生产能力的31.3%。尤其是Celanese公司位于德州的ClearLake的醋酸装置已成为世界上最大的醋酸生产装置。该公司利用1995年推出的AO法对其原生产装置进行了改造,使其生产能力达到100万吨/年。欧洲欧洲地区醋酸生产能力达到197万吨,占世界的22.9%。其中BP-Amoco公司是该地区最大的生产商,它于1996年推出Cativa工艺,采用新催化剂和新助剂,使生产成本下降了30%,装置投资也大大下降,在英国Hull地区的生产装置用此工艺改造后生产能力达到67.5万吨/年。醋酸工业发展史亚洲日本目前醋酸生产能力为80万吨/年,其中协同醋酸(KyodoSakusan)是日本最大的生产商,生产能力达到42万吨/年。韩国三星/BP醋酸装置的生产能力为35万吨。亚洲是近几年新建醋酸生产装置最多的地区,美国Celanese公司在新加坡建设了50万吨/年的醋酸生产装置,BP公司在马来西亚也建设了50万吨/年醋酸装置,这些装置已于2000年左右投产,因此,亚洲已成为世界最大的醋酸生产基地。醋酸工业发展史•世界醋酸的主要生产方法是甲醇羰基合成法(OXO法),约占世界醋酸生产能力的80%以上。此法是1960年由德国BASF公司首先建设了第一套高压法醋酸生产装置,由于设备要求高,原材料和动力消耗大,未能广泛推广。1968年美国孟山都公司在高压法基础上成功地开发了低压OXO工艺,并于1970年建成第一套13.5万吨/年生产装置。由于低压法的生产条件温和,收率高,成本低,因此很快被世界各地采用。国外醋酸部分企业装置产能公司地点产能(万吨/年)备注美国Celanese得克萨斯ClearLake100新加坡60中国南京工业园120英国BP英国Hull地区74.5英国地区一套13万吨/年装置永久关闭马来西亚50合资韩国35与三星合资中国台湾麦寮30与台塑公司台湾化纤合资中国重庆35与中石化合资南京50与中石化合资国内醋酸概况起初我国醋酸工业的发展长期受制于发达国家,目前我国醋酸生产企业大约90多家1972年西南化工研究设计院进行甲醇羰基合成醋酸技术的研发,最终完成了20万吨/年醋酸工业装置工艺软件包设计。新工艺已向兖矿集团技术转让,建设20万吨/年醋酸装置。早期我国东北地区醋酸生产装置均为乙烯乙醛氧化法。2003年7月,中石油大庆油田甲醇厂获准将采用我国自主知识产权,建设20万吨/年甲醇低压羰基合成醋酸工业装置。近年国内醋酸生产现状•2008年国内醋酸的产量约为260.39万吨,2009年激增至312.2万吨(来源醋酸行业2009年产量简报),而国内消费量仍维持在300万吨/年左右,由于近几年中国新建醋酸装置陆续投产,造成产能大量过剩,2008年中国醋酸产能已占全球近30%,占亚洲产能的60%,到2009年中国已成为醋酸净出口国,2009年中国醋酸出口约6.5万吨,较2008年增加2.8倍,出口增长趋势还将持续增强,2010年1月份中国醋酸出口达到1.15万t,随着中国市场竞争进一步加剧,预计未来中国醋酸及其衍生物出口量还将不断增长国内醋酸增长柱状图1002504005507002008年2009年2010年260312360300420600(预计)产量(预计)产能国内醋酸生产现状截至目前,我国醋酸生产能力约376.6万吨,产量约202万吨,规模最大的南京塞拉尼斯与江苏索普集团,两家企业均有120万吨装置;总体来说,我国醋酸生产集中度较高,平均规模居中。主要生产商包括南京塞拉尼斯、江苏索普集团、上海吴泾化工、山东兖矿、南京BP、河北忠信、河南顺达、华鲁恒升、扬子江乙酰等。国内醋酸生产厂家概况1.Celanese塞拉尼斯集团公司是一家跨国化工公司,目前作为世界最大的醋酸生产企业,现在看好亚洲市场,将主要装置产能及投产计划的重心都放在亚洲地区该厂家具有很强的竞争能力,尤其在亚洲,新加坡和南京的装置使得厂家在货源的调配方面占有优势。2.英国BPBP公司是世界上最大的石油和石化集团公司之一,目前将在扬子江乙酰化工有限公司现有35万吨/年醋酸装置的基础上,再度扩建65万吨/年装置,总投资35亿元,预计增加销售收入约40亿元,新增利税约10亿元,计划于2011年建成投产。目前生产规模为年产醋酸35万吨,醋酸酯8万吨。国内醋酸生产厂家概况3.江苏索普目前国内最大的醋酸生产商,在江苏镇江拥有120万吨/年装置,该厂同时配有50万吨/年的甲醇装置,以及25万吨/年醋酸乙酯装置,今年将再新增扩15万吨/年的装置;另外,30万吨醋酸乙烯装置也在进行中,从而全面实现上下游一体化,该企业在国内根基牢固,因其地理位置优越,销售范围覆盖本地宁波,山东,华北,华南,拥有众多的客户资源。4.上海吴泾上海吴泾化工有限公司是建于1958年的国有知名企业。为国内重要的生产商之一,该厂装置产能为80万吨/年,并还配有一套20万吨/年醋酸乙酯装置,实现上下游一体化。该厂家原料甲醇及CO均由集团公司上海焦化厂供给。该厂家地理位置优越,销售范围广,客户量较大,在国内具有较强的竞争力。国内醋酸生产厂家概况5.山东兖矿山东兖矿国泰系兖矿下属煤化工企业,拥有醋酸装置产能60万吨/年,并同时配有10万吨/年醋酸乙酯配套装置,实现上下游一体化,该公司使用西南化工院甲醇低压羰基技术,原料系集团内部供给。销售范围主要是北方区域,以及江苏及河南市场,近年销售情况一直比较稳定,有较强的市场竞争力。6.大庆甲醇厂该厂家醋酸装置产能为20万吨/年,原料自给,销售范围主要为东北本地和华北地区,该厂家为东北地区的主要醋酸生产商,在东北地区地位较重,但因华北地区货源较多,山东兖矿,江苏索普在华北地区都占有较大的市场份额因此该厂家销售多在本地。国内醋酸生产厂家概况7.陕西榆林天然气化工集团08年新上15万吨/年冰醋酸装置产能,填补了西北地区醋酸装置的空白,该厂家原料系集团内部供给,销售范围主要为周边区域(河南、河北地区为主,因本地需求较少,华北地区目前主要采用汽运,运输费用较高。市场竞争力相对较弱。8.河南顺达化工科技有限公司08年下半年新上20万吨/年醋酸装置,当前总产能已扩建至40万吨/年,技术采用西南化工研究院甲醇低压羰基技术,原料系集团公司内部供给,有较大的成本优势,销售范围主要为河南本地,山东地区,江苏地区,湖北地区等初期销售缺乏客户量,对市场有一定影响。国内醋酸主要生产企业生产企业生产能力生产方法江苏索普(集团)有限公司120甲醇羰基法南京Celanese120甲醇羰基法上海吴泾化工有限公司80甲醇羰基法山东兖矿国泰化工有限公司60甲醇羰基法南京BP50甲醇羰基法河北忠信化工有限公司50甲醇羰基法华鲁恒升化工股份有限公司40甲醇羰基法河南顺达科技化工有限公司40甲醇羰基法扬子江乙酰化工有限公司35甲醇羰基法陕西延长石油(集团)有限责任公司20甲醇羰基法单位:万吨/年国内醋酸主要生产厂家生产企业生产能力生产方法天津渤海化工有限公司20甲醇羰基法大庆油田化工有限公司20甲醇羰基法陕西榆林天然气化工有限责任公司15甲醇羰基法松原吉安生化有限公司21乙醇法山东金沂蒙集团有限公司10乙醇法石家庄新宇三阳实业有限公司10乙醇法天津冠达实业有限公司4乙醇法南宁化工集团有限公司3乙醇法南阳天冠集团有限公司1.5乙醇法中国石油吉林石化分公司21乙烯法单位:万吨/年10.9296.544.762009年醋酸累积产量312.2万吨乙烯法羰基法酒精法醋酸行业2009年、2010年产量统计11.94224.3724.082008年醋酸累积产量260.39万吨乙烯法羰基法酒精法中国醋酸主要产能分布图近年国内醋酸发展•2010年,在建与扩建醋酸装置也正逐步完成并有望投入运行,预计年底将能迎来醋酸产能的高峰期。其中,英国BP与中国石化在南京合资的50万吨/年醋酸装置近期建成,天津碱厂20万吨醋酸项目和延长石油20万吨醋酸项目将在三季度投产,重庆扬子江乙酰基公司65万吨/年醋酸扩能项目计划明年投产。另外,塞拉尼斯公司在南京的60万吨/年醋酸扩建项目产量也接近目标值,江苏索普公司将使其醋酸产能扩至120万吨/年。上海华谊集团投资的年产50万吨醋酸项目在安徽无为县即将建成投产,兖矿国泰化工有限公司的醋酸扩建工程已经启动,扩产后醋酸总产能达100万吨/年。此外,河南煤化工集团、其中包括我们宁夏宁东建设产能30万吨/年的醋酸项目。近年国内醋酸工业概况•国内醋酸装置拟建及在建项目单位:万吨/年企业名称现有产能新(扩)产能建成总产能建成时间生产工艺BP(重庆)35651002012年底甲醇羰基法上海华谊050502010年底甲醇羰基法四川广安04040延期甲醇羰基法重庆万盛02020延期甲醇羰基法甘肃银光03030延期甲醇羰基法国内醋酸生产现状50202060601205010025020406080100120140中石化天津碱厂延长石油扬子江乙酰塞拉尼斯江苏索普上海华谊兖矿国泰河南煤化部分在建及扩建项目统计系列1•2009年10月16日至2010年7月2日醋酸价格走势国内醋酸生产现状•进出口情况•2010年02月进口醋酸5611吨,进口金额219.95万美元,均价392美元/吨。进口量较上月减少56.56%,较去年同期减少83.37%。2010年02月出口醋酸3203吨,出口金额122.48万美元,均价382美元/吨。出口量较上月减少70.79%,较去年同期减少14.14%•我国进口的醋酸主要来自Celanese和BP两大公司,合计占我国总进口量的70%以上。Celanese向我国出
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