水解与电离(老师上课用)

选择题小专题（三）：水解与电离直观信息：面（物理量、反应）点:（起、终、最高、最低、交叉、拐点）线：（增减性？关联性?）知识点：弱电解质电离、水的电离、盐类水解、离子大小比较、三大守恒、沉淀溶解平衡、滴定分析深层信息：1.定性分析:找微粒,建平衡——看条件,判移动——观结果,查对比。2.定量分析:找好基准——平衡常数，对比Qc与K的相对大小，判断反应的方向及途径。例题1、已知：H3PO4:Ka1=7.5×10-3、Ka2=6.2×10-8、Ka3=2.2×10-13⑴面:图表代表是哪些物理量间的关系?反应物质是什么？⑵点:起点、终点、最高点、最低点、交叉点、拐点等。⑶线:有几条曲线?对应物质是什么?曲线增减性如何?几条曲线关联性?问题①：pH＝6时，主要含磷物种浓度大小关系为：，为获得较纯的Na2HPO4，pH应控制在；则溶液中c(H2PO4-)c(PO43－)，原因是。问题②：从图中推断NaH2PO4溶液中各种微粒浓度大小关系有。pH增大的过程中，水的电离如何变化？Na2HPO4和NaH2PO41：1时各种微粒浓度大小关系有？问题③：25℃0.1mol·L–1的Na3PO4溶液的pH＝12，近似计算Na3PO4第一步水解的平衡常数K。问题④:Na3PO4溶液中滴入稀盐酸后，pH从10降低到6的过程中发生的主要反应的离子方程式为，此时溶液存在的阴离子有：。问题⑤：Na2HPO4溶液呈性，加入足量的CaCl2溶液，溶液显性，变化原因是问题⑥：H3PO4溶液中加入CaCl2溶液不会产生沉淀，需要pH调节到10左右才开始生成Ca3(PO4)2沉淀，原因？参考答案：①c(H2PO4－)＞c(HPO42－)10＞水解程度大于电离程度②离子大小：C（Na+）＞C（H2PO4-）＞C（H+）＞C（HPO42-）＞C（H3PO4）物料守恒：C(Na+)＝C(H2PO4－)+C(HPO42－)＋C(PO43－)＋C（H3PO4）电荷守恒：C(H+)+C(Na+)＝C(OH-)+C(H2PO4－)+2C(HPO42－)＋3C(PO43－)质子守恒：C(H+)＋C（H3PO4）＝C(OH-)+C(HPO42－)＋2C(PO43－)增大或先增大后减小离子大小：C（Na+）＞C（H2PO4-）=C（HPO42-）＞C（OH-）＞C（H+）物料守恒：2C(Na+)＝3C(H2PO4－)+3C(HPO42－)＋3C(PO43－)＋3C（H3PO4）电荷守恒：C(H+)+C(Na+)＝C(OH-)+C(H2PO4－)+2C(HPO42－)＋3C(PO43－)质子守恒：2C(H+)+C(HPO42－)+2C(HPO42－)＋3C（H3PO4）＝C(OH-)③解：PO43－+H2O=HPO42-+OH-起始浓度（mol·L–1）：0.100变化浓度（mol·L–1）：0.010.010.01平衡浓度（mol·L–1）：0.090.010.01K=C(HPO42-)×C（OH-/C(PO43－)=0.01mol·L–1×0.01mol·L–1/0.09mol·L–1=1.1×10-3mol·L–1④HPO42-+H+=H2PO4-HPO42-、H2PO4-、Cl－、OH－⑤碱性酸性HPO42－H++PO43－，加入CaCl2溶液，Ca2＋与PO43－结合生成Ca3(PO4)2沉淀，促使Na2HPO4电离平衡向右移动，H+浓度增大，溶液显酸性。⑥H3PO4溶液溶液中，C（PO43-）很小，Qc=C3(Ca2+).C2（PO43-）,故不能生成沉淀。随着pH增大，C（PO43-）增大，Qc=C3(Ca2+).C2（PO43-）Ksp(Ca3(PO4)2),有Ca3(PO4)2生成。例题2、某温度时向AgNO3溶液中加入K2CrO4溶液会生成Ag2CrO4沉淀，Ag2CrO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图。问题①：0.002mol·L-1的AgNO3溶液与0.002mol·L-1的Na2CrO4溶液等体积混合会生成沉淀吗？问题②:a点表示Ag2CrO4的不饱和溶液？通过什么方式可达到b?通过蒸发可以达到b吗？问题③：若Ag2CrO4的沉淀溶解平衡是吸热反应，请在上图画出升温时沉淀溶解平衡曲线。问题④：以Na2CrO4为指示剂，用标准硝酸银溶液滴定待测液，进行测定溶液中Cl－的浓度。滴定终点的的颜色为？（已知Ag2CrO4为砖红色）。试猜想：Ag2CrO4及AgCl的溶解性大小？试设计实验方案：A方案B方案；滴入最后一滴标准溶液，生成橙红色沉淀，且30s内沉淀不消失取等物质的量浓度的NaCl和Na2CrO4溶液中,加入少量AgNO3溶液，若先有白色沉淀，则AgCl的溶解性小于Ag2CrO4，若先有砖红色溶液，则AgCl的溶解性大于Ag2CrO4。在Na2CrO4溶液中加入少量AgNO3溶液，再向其中加入NaCl溶液，若溶液由砖红色变为白色，则AgCl的溶解性小于Ag2CrO4，若没有白色沉淀产生，则AgCl的溶解性大于Ag2CrO4问题⑤:在少量Ag2CrO4悬浊液中加入NaCl溶液，则实验现象为：原理是：___。由砖红色沉淀变为白色；Ag2CrO4浊液中存在沉淀溶解平衡，Ag2CrO4（s）=2Ag+（aq）+CrO42－（aq），滴入足量的NaCl溶液，c(Ag+)×c(Cl―)＞KSP[AgCl],Ag+与Cl－生成更难溶的AgCl，使Ag2CrO4浊液沉淀溶解平衡向右移动，Ag2CrO4浊液转化为AgCl沉淀。问题⑥：已知：2CrO42-(黄色)+2H＋Cr2O72-(橙红色)+H2O，Ag2CrO4的Ksp=1.12×10-12，Ag2Cr2O7的Ksp=2×10-7。25℃时，往Na2Cr2O7溶液中加入AgNO3溶液，最终只生成一种砖红色沉淀，该沉淀的化学式是_。若酸性过强，所需C（AgNO3）增大，其原因是：。Ag2CrO4由于存在：2CrO42-(黄色)+2H＋Cr2O72-(橙红色)+H2O，增大C（H+），化学平衡正向移动，C（CrO42-）减小，QC(Ag2CrO4)Ksp(Ag2CrO4),所以要沉淀，需要增大C（Ag+）。例题3、室温下，20.00mL0.1mol.L－1的CH3COOH溶液的pH=3，向该溶液中逐滴加入0.1mol.L－1NaOH溶液:起点A考点：溶质：CH3COOH判断酸的强弱、计算Ka、Kh缓冲点：溶质：CH3COOHCH3COONa1：1三大守恒和离子比大小中和点CH3COONa和中性点（室温pH＝7）区别：水电离：酸碱抑制、（水解）盐促进、酸式盐（酸性，电离大于水解）抑制、酸式盐（碱性，水解大于电离）促进1．草酸(H2C2O4)是一种二元弱酸，在菠菜、苋菜、甜菜等植物中含量较高。25℃时，向H2C2O4溶液中滴加NaOH溶液，混合溶液中lgX[X表示－24224c()c(HCOHCO)或2－24－24COc(HCcO())随pH的变化关系如图所示。下列说法不正确的是H2C2O4pK1=1.22pK2=4.19I中X表示的是－24224c()c(HCOHCO)Ⅱ表示的是2－24－24COc(HCcO())A．直线I中X表示的是－24224c()c(HCOHCO)B．直线I、Ⅱ的斜率均为1C．0.1mol/LNaHC2O4溶液中：c(Na+)c(HC2O4－)c(C2O42－)c(H2C2O4)电离程度大于其水解程度D．已知：25℃时，NH3·H2O的电离常数为10-4.69，则(NH4)2C2O4溶液呈碱性HC2O4－电离大于NH3·H2O电离2．电导率可用于衡量电解质溶液导电能力的大小。向10mL0.3mol·L－1Ba(OH)2溶液滴入0.3mol·L－1NH4HSO4溶液，其电导率随滴入的NH4HSO4溶液体积的变化如图所示（忽略BaSO4溶解产生的离子）。下列说法不正确是反应：Ba(OH)2+NH4HSO4=开始：Ba(OH)2逐渐减小变氨水，（NH4）2SO4逐渐增多c点的溶质为一水合氨d点溶液一水合氨和硫酸铵A．a→e的过程水的电离程度逐渐增大a→e的过程为碱溶液中加入盐，水的电离程度逐渐增大B．b点：c(Ba2+)=0.1moI.L-1c(Ba2+)=0.30.010.30.0050.010.005=0.1moI.L-1C．c点：c(NH4+)c(OH-)c点的溶质为一水合氨,c(NH4+)c(OH-)D．d点：c(SO42－)+c(H+)c(OH-)+c(NH3∙H2O)d点溶液一水合氨和硫酸铵1:1①c(NH4+)+c(H+)=2c(SO42－)+c(OH-)②c(NH4+)+c(NH3∙H2O)=3c(SO42－)，②-①可得c(SO42-)+c(H+)=c(OH-)+c(NH3∙H2O)3．高铁酸钾(K2FeO4)是一种优良的水处理剂。25℃，其水溶液中加酸或碱改变溶液的pH时，含铁粒子的物质的量分数δ(X)随pH的变化如图所示[已知δ(X)=nXnFe总]。下列说法正确的是A．K2FeO4、H2FeO4都属于强电解质B．25℃，H2FeO4+H+H3FeO4+的平衡常数K100K=3424cHFeOcHcHFeO=1cH10.01=100，C.由B点数据可知，H2FeO4的第一步电离常数Ka1=4.15×10-4pH=4-424cHFeOcHFeO=0.8040.194≈4.15D．A、C两点对应溶液中水的电离程度相等FeO42-水解促进了水的电离4．25℃时，用0.1mol·L－1NaOH溶液分别滴定20.00mL0.1mol·L－1的盐酸和醋酸，滴定曲线如图所示，下列说法正确的是0.1mol·L－1盐酸和醋酸Ⅰ的起始pH比Ⅱ的起始pH大，Ⅰ表示醋酸（缓），Ⅱ表示盐酸（陡）V(NaOH)=10.00mL缓冲点CH3COOHCH3COONa1：1V(NaOH)=20.00mL中和点pH=7中性点A．Ⅰ、Ⅱ分别表示盐酸和醋酸的滴定曲线B．pH=7时，滴定盐酸和醋酸消耗NaOH溶液的体积相等醋酸钠溶液呈碱性，醋酸消耗的NaOH溶液体积小C．V(NaOH)=10.00mL时，醋酸溶液中c(CH3COO-)c(Na+)c(H+)c(OH-)缓冲，醋酸的电离程度大于水解程度D．V(NaOH)=20.00mL时，两溶液中c(CH3COO-)c(Cl-)醋酸钠和NaCl溶液c（CH3COO-）＜c（Cl-）5．室温下，某二元碱X(OH)2水溶液中相关组分的物质的量分数随溶液pH变化的曲线如图所示，下列说法正确的是Kb1=c(OH-)×c[X(OH)+]/c[X(OH)2]=10-4.8Kb2=c(OH-)c(X2+)/c[X(OH)+]=c(OH-)=10-14-(-6.2)=10-7.8A.Kb2的数量级为10-54.87.810-8B．X(OH)NO3水溶液显酸性pH7-8C．等物质的量的X(NO3)2和X(OH)NO3混合溶液中c(X2+)c[X(OH)+]X2+的水解大于X（OH）+的电离D．在X(OH)NO3水溶液中，c[X(OH)2]+c(OH-)=c(X2+)+c(H+)质子守恒式为：c[X(OH)2]+c(OH-)=c(X2+)+c(H+)6．用AG表示溶液的酸度，其表达式为AG=lg[+-cHcOH]，298K时，向10mL0.1mol▪L-1HX溶液中滴加0.1mol▪L-1NaOH溶液。溶液的AG与NaOH溶液体积的关系如图所示。下列说法错误的是A．溶液pH和AG的关系式为AG=14-2pHAG=lgc(H+)-lgc(OH-)=lgc(H+)-lgW+KcH=14-2pHB．对G点溶液，c(Na+)=c(X-)溶液呈中性c(Na+)=c(X-)C．298K时HX的电离常数Ka≈1.0×10-5E点K=+-cHcXcHX=3331101100.1110≈1.0×10-5D．溶液中水电离的c(OH-)F点P点F点NaX、HX1:1P点NaX、NaOHP点