辽宁科技大学本科生毕业论文(模板)

UniversityofScienceandTechnologyLiaoning毕业设计(论文)课题名称含N，O原子的铜配合物的的合成院系化学工程学院专业班级应用化学学生姓名指导教师二零一五年六月辽宁科技大学本科生毕业论文I含N，O原子的铜配合物的的合成摘要席夫碱配体在配位化学中被广泛应用的一种配位体，它们的配合物在很多重要的催化反应中得到应用，从不对称的环氧化作用，路易斯酸辅助的有机转化，环氧化物的开环，到各种聚合反应，它们还广泛用作模型化合物来做金属酶活性位点的研究及其他方面的应用。基于文献的基础上，考虑到经济和环境的原因，设计合成双希夫碱及其配合物，采用三组分一锅的微量反应，用三乙胺作催化剂，在无溶剂室温条件下用水杨醛和芳香醛合成希夫碱。实验继续利用合成的配体中的N,O配位原子与铜离子进行络合，得到铜配合物。此合成方法具有很多优点：减少污染，成本低、过程和处理简单。关键词：铜配合物；席夫碱；N,O配位原子；催化剂；合成辽宁科技大学本科生毕业论文IISynthesisofcoppercomplexesContainingN,OatomsAbstractAligandSchiffbaseligandincoordinationchemistryhasbeenwidelyused,andtheircomplexeshasbeenappliedinmanyimportantcatalyticreactions,fromasymmetricepoxidation,Lewisacidassistedorganictransformations,epoxidering-opening,tothevariouspolymerizationreaction,theyarealsowidelyusedasamodelcompoundtodotheresearchandapplicationofotheraspectsofmetalloproteinaseactivitysites.Multi-componentreactionintheabsenceofsolventorsolidphaseoccursbeenreportedreported.Onthebasisofliterature,takingintoaccounteconomicandenvironmentalreasons,theproductionofsynthesisdoubleSchiffbaseanditscomplexdesign,usingathree-componenttracepotreactionintheabsenceofsolventatroomtemperaturewithsalicylaldehyde,aromaticaldehydessynthesisandtriethylamineasacatalystofSchiffbase.ExperimentscontinuetousesyntheticligandsN,Oligandatomsandcopperionscomplexedtoobtainacoppercomplex.Thissynthesismethodhasmanyadvantages:reducingpollution,lowcost,simpleprocessandhandling.KeyWords:Schiffbase;Coppercomplexes；N,Oligandatoms;Catalyst;Synthesis辽宁科技大学本科生毕业论文III目录摘要.................................................IAbstract................................................II目录...............................................III1文献综述...............................................11.1席夫碱的应用................................................11.1.1医药方面的应用........................................11.1.2催化方面的应用........................................21.1.3分析化学方面的应用....................................41.1.4腐蚀方面的应用........................................41.1.5光致变色方面的应用....................................51.2席夫碱的合成................................................51.2.1新型席夫碱的合成......................................51.2.2新型双席夫碱的合成....................................61.2.3氨基芴席夫碱的合成....................................61.3席夫碱的铜配合物............................................71.4课题意义....................................................92实验部分..............................................102.1原料与试剂.................................................102.2实验仪器...................................................112.3含N,O原子的配体的合成.....................................112.3.1N,N`-二(亚水杨基)-苯甲二胺...........................112.3.2N,N`-二(亚水杨基)-(2-甲氧苯基)-甲二胺................122.3.3N,N`-二(亚水杨基)-(4-氰苯基)-甲二胺..................122.3.4N,N`-二(亚水杨基)-(3-甲氧苯基)-甲二胺................132.4铜配合物的合成.............................................142.4.1[N,N`-二(亚水杨基)-苯甲二胺]铜配合物.................142.4.2[N,N`-二(亚水杨基)-(2-甲氧苯基)-甲二胺]铜配合物......142.4.3[N,N`-二(亚水杨基)-(4-氰苯基)-甲二胺]铜配合物........152.4.4[N,N`-二(亚水杨基)-(3-甲氧苯基)-甲二胺]铜配合物......153实验结果与讨论........................................173.1碱对反应的影响.............................................173.2温度对配合物制备的影响.....................................173.3重结晶溶剂对配合物制备的影响...............................18结论................................................19辽宁科技大学本科生毕业论文IV致谢................................................20参考文献................................................21附录................................................25辽宁科技大学本科生毕业论文11文献综述1.1席夫碱的应用席夫碱主要是指含有亚胺或甲亚胺特性基团(R－C＝N一)的一类有机化合物，通常席夫碱是由胺和活性羰基缩合而成。席夫碱类化合物及其金属配合物在医学、催化、分析化学、腐蚀以及光致变色领域的重要应用。在医学领域，席夫碱具有抑菌、杀菌、抗肿瘤、抗病毒的生物活性[1]；在催化领域，席夫碱的钴和镍配合物已经作为催化剂使用[2]；在分析领域，席夫碱作为良好的配体，可以用来鉴别，鉴定金属离子和定量分析金属离子的含量[3]；在腐蚀领域，某些芳香族的希夫碱经常作为铜的缓蚀剂[4]；在光致变色领域，某些含有特性基团的希夫碱也具有独特的应用[5]。1.1.1医药方面的应用由于某些席夫碱具有特殊的生理活性，近年来越来越引起医药界的重视。据报道，氨基酸类、缩氨脲类、缩胺类、腙类、胍类席夫碱及其相应的配合物具有抑菌、杀菌、抗肿瘤、抗病毒等独特药用效果。医学研究发现，在生物体内，氧自由基(包括超氧阴离子自由基)产生过多或其清除受阻，就会引发多种疾病，如炎症、衰老以及肿瘤等．某些氨基酸类席夫碱对超氧离子具有清除作用，因而起到了抗病毒的作用。陈德余[6]等发现甲酰氨酸席夫碱的铜锌配合物具有抗超氧离子的作用，并认为其清除作用可能与配台物中心离子d轨道电子层结构及其所在周期有关；叶勇[7]对2-氯代苯甲醛雨氨酸席夫碱配合物(2-CA)系列与DNA的作用经光谱研究发现，2-CA的铜配合物有一定的抑制超氧离子的作用，而2-CA的钴配合物可发生与DNA的插入作用，2-CA的锌配合物则与DNA的侧键碱基发生作用，并认为钴和锌的配合物是值得进一步研究的抗肿瘤药物；鲁桂[8]等发现Er的直链醚一组氨酸Schiff碱配合物对超氧阴离子自由基有一定的清除效果，并且随配合物浓度的增高，自由基信号不断减弱。张建民[9]等研究发现，许多2价过渡金属离子的甲酰基甲酸缩氨基硫脲-甘辽宁科技大学本科生毕业论文2氨酰甘氨酸席夫碱配台物同样具有杀菌活性，且杀菌活性的大小与配合物的稳定性有关，配台物越稳定其杀菌活性越强；叶勇[10]等用2-羟基萘基甲醛与D葡萄糖胺合成丁席夫碱，发现此席夫碱的铜、铁、钴的配合物与DNA有很强的作用，有望成为一种新的抗癌药物；Baseer[11]等用3-碘-2-羟基苯乙酮和苯胺合成的卤代席夫碱类化合物用于抗菌活性的研究；Nyarku[12]等用对硝基苯甲醛与对氨基苯酚合成的席夫碱与铬的配合物用于抗菌研究，发现此配台物对假单细胞菌有很好的抑制作用。席夫碱中的腙类化合物具有抗肺结核、抗麻风病、抗细菌和抗病毒传染等作用，其文献报道受到医学界的重视，更有意思的是这类配体与过渡金属离子形成的配合物同样具有生理活性，这主要是由于它与细胞中的金属离子形成稳定的化合物所致。由于胍类席夫碱含有多个N原子，因而生成的杂环席夫碱具有特殊的生命活性，有人在研究这类席夫碱的抗病素和胞素的活性方面获得了专利[13]。随着科技的进步，会有更多的席夫碱应用于医药领域，在不久的将来，癌症将会被人类征服。1.1.2催化方面的应用席夫碱配体席夫碱及其配合物在催化领域的应用也很广泛，概括起来说，席夫碱做催化剂主要应用于聚合反应、不对称催化环丙烷化反应以及烯烃催化氧化方面和电催化领域。魏丹毅[14]等合成了9种稀土元素(La,Pr,Nd,Sm,Gd,Tb,Er,Yb,Y)与水杨醛-缩β-丙氨酸(H2L)的双核配合物，发现此配合物对甲基丙烯酸甲酯(MMA)的聚合反应有催化活性；姚克敏等用直链醚一脂肪族氨基酸新型schiff碱作为综合配体与稀土离子配位，发现它们在甲基丙烯酸甲酯聚合中有较好的催化活性；Yong[15]等发现钛席夫碱配合物对乙烯、苯乙烯的聚合反应有很好的催化