乙酰苯胺的制备

有机化学实验Chemistryistry!化学化工学院II-8实验二十乙酰苯胺的制备有机化学实验Chemistry!一．实验目的1.熟悉氨基酰化反应的原理及意义，掌握乙酰苯胺的制备方法；2.进一步掌握分馏反应装置的安装与操作；3.熟练掌握热过滤和减压过滤等操作技术；4.学习采用薄层色谱的方法监控反应进程。有机化学实验Chemistry!二．实验原理反应式：酰化反应：+CH3COOH+H2ONH2NHCH3O酰化试剂的酰化能力：酰氯＞酸酐＞羧酸冰醋酸：价廉易得，适于大规模制备。乙酰氯、乙酸酐：伯胺酰化时可能伴有二酰基化产物的生成。有机化学实验Chemistry!二．实验原理酰化反应的意义：保护氨基：NH2H3CNH2H3CBrNHCOCH3H3C(CH3CO)2ONHCOCH3H3CBrBr2CH3COOHH2O/H+×有机化学实验Chemistry!二．实验原理物理参数：化合物m.p/℃b.p/℃ρ/g·cm-3水溶性苯胺-6.2184.41.02微溶乙酸16.6118.11.05易溶乙酰苯胺114.33041.2220℃：0.46g；100℃：5.5g药物改性：HONH2HONHCOCH3(CH3CO)2O有机化学实验Chemistry!二．实验原理薄层色谱(TLC)：属固-液吸附色谱，是一种微量、快速、简便、应用广泛的分析分离方法；常用于分离、提纯和化学反应进程指示等，也可用于柱层析前的“预试”；适于样品量0.01μg-500mg；特别适于挥发性较小，或在较高温度下易发生变化而不能用气相色谱分离的物质。有机化学实验Chemistry!二．实验原理固定相：硅胶、氧化铝等，吸附；流动相：展开剂，溶解。极性顺序为：石油醚己烷甲苯苯氯仿乙醚THF乙酸乙酯乙醇甲醇水乙酸；比移值Rf=a/bab有机化学实验Chemistry!二．实验原理展开剂的选择：对的所需成分有良好的溶解性；待测组分的Rf在0.2~0.8之间，定量测定在0.3～0.5之间；各组分Rf不同（可使各组分分开）；不与待测组分或吸附剂发生化学反应；沸点适中，粘度较小；展开后组分斑点圆且集中。本实验展开剂：石油醚:乙酸乙酯=1:2有机化学实验Chemistry!二．实验原理：操作点样：铅笔画线：轻，底边1.5cm处；点样：垂直、轻、边距≥1cm、斑点直径≤2mm、重复点样需待前次样点干后方可、样点间距≥1-1.5cm。•本实验原料点：苯胺-乙酸乙酯溶液（1:10）产物点：乙酰苯胺-乙酸乙酯溶液展开：展开剂高度＜1.5cm，盖好缸盖；观察；展开剂前沿上升到一定高度时取出，尽快铅笔画出展开剂前沿；晾干。显色：紫外灯下观察斑点位置，用铅笔标记；计算Rf值。有机化学实验Chemistry!二．实验原理实验方案：本实验用薄层色谱法来监控反应进程；本实验反应可逆，通过加大反应物乙酸的用量和除去生成物水来促使平衡移动；本实验中加锌粉防止苯胺在反应过程中被氧化；有机化学实验Chemistry!三．实验药品和装置药品：苯胺、冰醋酸、锌粉、活性炭、乙酸乙酯、石油醚装置：有机化学实验Chemistry!四．实验步骤1.向100mL二口圆底烧瓶中加入5mL苯胺，7.4mL冰乙酸和0.1g锌粉，安装装置。微沸回流，控制柱顶温度105℃左右，反应约40～60min。（从侧口用毛细管取液，通过薄层色谱监控反应进程）。2.结晶抽滤：搅拌下，趁热倒入100mL冷水中，剧烈搅拌，冷至室温，抽滤，压干。用5～10mL冷水洗涤，再抽干。有机化学实验Chemistry!五．注意事项1.久置的苯胺色深有杂质，会影响乙酰苯胺的质量，故最好用新蒸的苯胺。苯胺有毒，有强致癌作用，使用时要注意安全，有伤口的同学注意不要与伤口接触。2.加入锌粉是防止苯胺在反应过程中被氧化。但不宜加得过多，因为锌被氧化成氢氧化锌，为絮状物质，会吸收产品。3.反应时保持分馏柱顶温度不超过105℃。开始时要缓慢加热，待有水生成后，调节反应温度，以保持生成水的速度与分出水的速度之间的平衡。切忌开始加热过快。4.乙酰苯胺熔点较高，稍冷即会固化，因此反应结束后须立即倒入事先准备好的冷水中。否则凝固在烧瓶中难以倒出。有机化学实验Chemistry!六．思考题1.合成乙酰苯胺时，柱顶温度为什么要控制在105ºC左右？2.合成乙酰苯胺时，锌粉起什么作用？3.本实验合成时，为何需要使用分馏装置？分馏目的何在？4.用醋酸直接酰化和用醋酸酐进行酰化有什么优缺点？除此之外，还有哪些乙酰化试剂？5.层析缸中展开剂高度超过薄层板上起点线时对薄层色谱有什么影响？