【华南理工大学2012年考研专业课真题】无机化学2012

866华南理工大学2012年攻读硕士学位研究生入学考试试卷（请在答题纸上做答，试卷上做答无效，试后本卷必须与答题纸一同交回）科目名称：无机化学适用专业：无机化学；物理化学本卷满分：150分共7页第1页一、选择题（每小题只有一个正确答案，多选无分。每小题1分，共32分。）1.在八面体场中，要使Mn3+形成的配合物为低自旋态，则分裂能△和电子成对能P所要满足的条件是：(A)△P(B)△P(C)△=P(D)△和P越小越好2.欲配制pH=13.00的溶液10.0L，所需NaOH固体的质量是：(相对分子质量：NaOH40)(A)40g(B)4.0g(C)4.0×10−1g(D)4.0×10−2g3.下列物质与微酸性K2Cr2O7溶液反应没有沉淀生成的是：（A）AgNO3（B）KNO3（C）Ba(NO3)2（D）Pb(NO3)24.某温度下，反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g)的K\=0.56，若设法使c(N2，g)=0.1mol·L−1、c(H2，g)=0.2mol·L−1、c(NH3，g)=0.05mol·L−1，从热力学角度推测反应是：(A)正向进行(B)达到平衡状态(C)逆向进行(D)方向无法判断5.H2O(l)H+(aq)+OH−(aq)Kw=1.0×10−14CH3COOH(aq)CH3COO−(aq)+H+(aq)Ka=1.8×10−5那么CH3COO−(aq)+H2O(l)CH3COOH(aq)+OH−(aq)的平衡常数\K为：(A)1.8×10−19(B)3.2×10−10(C)5.6×10−10(D)1.8×1096.将Na2HPO4和Na3PO4溶解在水中，使其初始浓度相等，并且其总浓度约为0.10mol·L−1，这时溶液的氢离子浓度为：(H3PO4的Ka1=7.6×10−3，Ka2=6.3×10−8，Ka3=4.4×10−13)(A)7.6×10−3(B)3.2×10−10(C)6.3×10−8(D)4.4×10−137.下列分子中的电子为奇数的分子是：(A)F2O(B)NO2(C)CO(D)Cl2O7\\\\\第2页8.FeCl3与KSCN的混合液中加入过量NaF，其现象是：(A)产生沉淀(B)颜色加深(C)变为无色(D)无变化9.某一化学反应，当温度由300K升到310K时，反应速率增加1倍，该反应的活化能为：（A）53.6kJ·mol−1（B）23.3kJ·mol−1（C）85.0kJ·mol−1（D）10.2kJ·mol−110.下列化合物为二元酸的是：(A)H3BO3(B)H3PO3(C)H3PO2(D)H3PO411.乙醇的沸点比乙醚的高得多，主要原因是：(A)由于分子量不同(B)由于分子的极性不同(C)由于乙醇分子间存在氢键(D)由于乙醇分子间取向力强12.反应的焓变可代表KI晶格能的是：(A)KI(s)⎯⎯→K(g)+I(g)(B)KI(s)⎯⎯→K(g)+21I2(g)(C)KI(g)⎯⎯→K+(g)+I−(g)(D)KI(s)⎯⎯→K+(g)+I−(g)13.和水反应得不到H2O2的是：(A)K2O2(B)Na2O2(C)KO2(D)Na2O14.0.1mol·L−1NaCN[Ka(HCN)=6.2×10−10]溶液的pH值是：（A）8.90（B）9.21（C）11.10（D）12.1015.下列说法中正确的是：(A)共价键仅存在于共价型化合物中(B)由极性键形成的分子一定是极性分子(C)由非极性键形成的分子一定是非极性分子(D)离子键没有极性\第3页16.二氧化氮溶解在NaOH溶液中可得到：(A)NaNO2和H2O(B)NaNO2，O2和H2O(C)NaNO3，N2O5和H2O(D)NaNO3，NaNO2和H2O17.金属M的元素电势图如下：M3+M2+−0.40ME\(M3+/M2+)是：（A）0.96V（B）0.68V（C）0.44V（D）1.00V18.能共存于水溶液中的一对离子是：(A)Pb2+和Sn2+(B)Fe3+和I−(C)Ag+和227CrO−(D)Fe3+和SCN−19.下列化合物的碱性强弱的顺序是：(A)P2O5As2O3Sb2O3Bi2O3(B)P2O5As2O3Bi2O3Sb2O3(C)Na2OMgOAl2O3SiO2(D)Na2OMgOAl2O3SiO220.反应N2O4(g)2NO2(g)中，因为NO2是红褐色而N2O4是无色，NO2分压可利用光吸收来测定。如果35℃平衡体系总压力为202kPa，=66kPa，则该温度下的2NOp\K为：(A)62(B)32(C)0.62(D)0.3221.氢卤酸的酸性递变规律为：(A)HFHClHBrHI(B)HIHBrHClHF(C)HBrHClHFHI(D)HFHIHBrHCl22.下列各对含氧酸盐分解温度的高低顺序，正确的是：(A)BaCO3K2CO3(B)CdCO3CaCO3(C)Na2CO3NaHCO3(D)BeCO3MgCO323.根据酸碱质子理论，NH3的共轭碱和共轭酸分别是：(A)和(B)NH4+NH2−2NH+和NH4+(C)和(D)和NH2−NH4+NH4+2NH+−0.04第4页24.在N2(g)+3H3(g)→2NH3(g）的反应中，经2.0min后c(NH3)增加了0.60mol·L−1，则该反应的平均速率为：（A）0.15mol·L−1·min−1（B）0.30mol·L−1·min−1（C）0.45mol·L−1·min−1（D）0.60mol·L−1·min−125.下列分子或离子中存在的是：64Π(A)石墨(B)SO2(C)HNO3(D)3NO−26.在稀盐酸条件下，通入H2S都能生成硫化物沉淀的是：(A)Cr3+，Al3+(B)Sn2+，Bi3+(C)Zn2+，Sn2+(D)Fe2+，Pb2+27.下列分子或离子中，最稳定的是：(A)(B)O2O+2(C)2O−(D)22O−28.在含有Fe3+的溶液中加入过量的碳酸钠溶液，形成的产物是：(A)Fe(HCO3)3(B)Fe(OH)3(C)Fe(OH)CO3(D)Fe2(CO3)329.下列关于量子数的说法中，正确的是：(A)自旋角动量量子数是21，在某个轨道中有两个电子，所以，总自旋量子数是1或者是0(B)磁量子数为0的轨道都是球形轨道(C)当主量子数是5时，就开始出现g分层(D)当轨道角动量量子数是5时，可能有的简并轨道数是1030.从Ag+、Hg2+、、Pb+22Hg2+的混合液中分离出Ag+，可加入的试剂为：(A)H2S(B)SnCl2(C)NaOH(D)NH3·H2O31.下列电子构型中，属于激发态的是：(A)1s22s22p63s13p3(B)1s22s22p63s1(C)1s22s22p73s23p3(D)1s22s22p632.金属Ni在下列各电对中，能够呈现出最强还原性的是：(A)[Ni(NH3)4]2+/Ni(B)Ni2+/Ni(C)[Ni(en)2]2+/Ni(D)[NiY]2−/Ni第5页二、填空题（每个空格1分，共36分）1.在273K，100kPa的条件下，冰融化为液态水的过程中ΔrHm，ΔrSm，ΔrGm。（填0、0或=0）\\\2.配合物K[Co(C2O4)2(NH3)2]的命名为，配体为、，配位原子为、，中心离子的配位数是。3.浓度为0.01mol·L−1的某一元弱酸（Ka=1.0×10−8）溶液，其pH=，此酸的溶液与水等体积混合后pH=。4.Si和B的性质相似是由于；Zr和Hf的性质相似是由于。5.工业上制取Br2的方法是：先将海水日照浓缩，调成性，通入__________，将Br−氧化成Br2；之后鼓入空气将Br2吹出，用Na2CO3溶液吸收，反应方程式为：____________________________________________________________________；最后加酸制得Br2，发生的反应是______________________________________。6.某元素的原子序数为25，其元素符号为，它位于周期表的第周期，第族，区。用四个量子数表示其+2价离子的价层电子构型上的电子。7.比较下列化合物的性质，用“大于”、“小于”或“等于”表示(1)熔点SnCl4SnCl2(2)氧化能力HClO3HClO(3)水解趋势CrCl3CaCl2(4)形成配合物的能力Mg2+Zn2+8.21N2+23H2NH3=-46kJ·mol\mrHΔ−1气体混合物处于平衡时，N2生成NH3的转化率将会发生什么变化?(1)压缩混合气体_____________________；(2)升温___________________；(3)恒容下引入惰性气体____________________。\第6页9.在BF3分子中，B采取杂化，其几何构型为；在离子中，B采取4BF−杂化，其几何构型为。10.在氢原子的激发态中，4s和3d状态的能量高低为E4sE3d；在Ca原子中，能量高低为E4sE3d；在Cr原子中，能量高低为E4sE3d。三、完成并配平下列化学反应方程式（每题2分，共12分。过程不写）（1）Na2S2O3+I2⎯→⎯（2）HgCl2+SnCl2（过量）⎯→⎯（3）PbO2+HCl⎯→⎯（4）BCl3+H2O⎯→⎯（5）+4MnO−23SO−+H+⎯→⎯（6）NaCrO2+H2O2+NaOH⎯→⎯四、问答题1.（6分）已知：E\(Hg2+/Hg)=0.92V，E+22\(Hg/Hg)=0.80V，E+22\(Ag+/Ag)=0.79V。(1)写出Hg的歧化反应，以及由该反应组成的原电池的符号；+22(2)写出Hg2+与Ag作用的反应方程式。2.（8分）试用四种试剂，把含有BaCO3、AgCl、SnS和CuS四种固体混合物一一溶解分离，每一种试剂只可溶解一种固体物质，并指明溶解次序。3.（4分）AlF3的沸点高达1563K，AlCl3在456K就开始升化。试加以解释。4.（6分）实验测得[Co(NH3)6]Cl3具有反磁性，试用价键理论推断该配合物中心离子的杂化类型、空间构型和配合物类型（内轨型或外轨型）；并用晶体场理论说明其中心离子d电子的排布方式。第7页五、推断题（12分）有一黑色粉末A，受强热时转化为暗红色固体B。A、B均为不溶于水的氧化物。A溶于热的浓盐酸，生成绿色溶液C。C与铜屑一起煮沸逐渐变成土黄色溶液D，若用大量的水稀释溶液D，则有白色沉淀E析出。E溶于氨水后得无色溶液F，F在空气中放置，可变成深蓝色溶液G。氧化物B溶于稀硫酸中生成紫红色的沉淀H和蓝色溶液I，向溶液I中加入适量氨水有浅蓝色沉淀J生成，加过量氨水则沉淀J溶解，得深蓝色溶液G。1.根据上述实验现象确定A、B、C、D、E、F、G、H、I、J所代表的物质。2.写出下列反应方程式：（1）A受强热转化为暗红色固体B；（2）B溶于稀硫酸中生成紫红色的沉淀H和蓝色溶液I。六、计算题1.（8分）将一铜电极浸在含有1.0mol·L−1氨和1.0mol·L−1[Cu(NH3)4]2+的溶液中，并与标准氢电极（正极）组成原电池，测得原电池的电动势为0.03V。已知E\(Cu2+/Cu)=0.34V，试计算配离子的不稳定常数K不稳{[Cu(NH3)4]2+}。\2.（10分）已知反应：2CuO(s)Cu2O(s)+12O2(g)在300K时的K(300K)=2.4×10−20，在1000K时K(1000K)=1.5×10−2。求：\（1）反应的ΔrHm和ΔrSm。\\（2）当反应在1000K达到平衡时，O2的分压是多少？3.（8分）欲使0.01mol的AgBr固体溶于1.0L氨水，试从理论上推算氨水的最低浓度。K不稳{[Cu(NH3)4]2+}=9.1×10−8，Ksp(AgBr)=5.2×10−13\\4.（8分）某一元弱酸HA与30.0ml的0.100mol·L−1NaOH恰好中和，然后再加入0.100mol·L−1HCl溶液10.0ml。测得