(整理)高考第一轮复习化学：醛、羧酸和酯

精品文档精品文档三、醛、羧酸和酯知识梳理●网络构建●自学感悟1.写出下列转化的化学方程式，并注明反应类型。CH3CH2OHCH3CHOCH3COOHCH3COOCH2CH3答案：①2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O氧化反应②CH3CHO+H2OCH3CH2OH还原反应（或加成反应）③2CH3CHO+O22CH3COOH氧化反应④CH3COOH+CH3CH2OHCH3COOCH2CH3+H2O酯化反应精品文档精品文档⑤CH3COOCH2CH3+H2OCH3COOH+CH3CH2OH水解反应2.在一支洁净的试管中加入少量AgNO3溶液，滴入稀氨水，直至生成的沉淀刚好消失，得无色透明溶液，此溶液称为银氨溶液，在溶液中滴几滴乙醛溶液，经水浴加热，可观察到试管壁上有银镜产生。写出上述一系列反应的化学方程式AgNO3+NH3·H2O====AgOH↓+NH4NO3AgOH+2NH3·H2O====Ag（NH3）2OH+2H2OOHNH3COONHCHAg2OH)2Ag(NHCHOCH2343233水浴加热。3.在硫酸铜溶液中加入适量的氢氧化钠溶液后，在此溶液中滴入福尔马林，加热，依次观察到的现象是先产生蓝色沉淀，加热后产生红色沉淀，其化学方程式为NaOH2CuSO4O2HOCuHCOOH2Cu(OH)HCHO,SONaCu(OH)222422△。此反应用于检验醛基的存在。医学上常用此反应检验糖尿病病人尿中糖的多少，说明糖中可能含有醛基。4.（1）用一种试剂鉴别乙酸、乙醇、乙醛三种溶液，该试剂是新制的氢氧化铜。（2）除去乙酸乙酯中少量的乙酸所用的试剂为饱和碳酸钠溶液，其操作方法是用分液漏斗分离；除去乙酸乙酯中少量的乙醇所用的试剂是饱和碳酸钠溶液，其操作方法是用分液漏斗分离；除去苯中少量的苯甲酸和苯酚所用的试剂是氢氧化钠溶液，其操作方法是用分液漏斗分离。思考讨论1.甲醛的分子结构和化学性质有何特点？提示：甲醛与乙醛不同的是醛基不是与烃基相连，而是与氢原子相连，这个结构特点决定了甲醛的特性。如可被氧化成，又可继续被氧化成（H2CO3）。因此，HCHO与银氨溶液反应的产物，与反应物的用量有关。（1）当甲醛过量时：HCHO+2Ag（NO3）2OH△HCOONH4+2Ag↓+3NH3+H2O（2）当银氨溶液过量时：HCHO+4Ag（NH3）2OH△+4Ag↓+6NH3+2H2O2.如何理解乙酸乙酯水解的条件与水解程度之间的关系？提示：酯的水解反应是酯化反应的逆反应，酯水解时的断键位置如下图：COORR'（酯化时形成的键断裂）无机酸或碱对两个反应都可起催化作用，但控制反应条件可实现酯化反应和酯的水解反应。（1）酯化反应选用浓H2SO4作催化剂，同时硫酸又作为吸水剂，有利于使反应向酯化方向进行。（2）酯的水解反应选用NaOH作催化剂，同时中和羧酸，可使酯的水解反应完全。（3）稀H2SO4只起催化作用，不能使酯化反应完全，也不能使酯的水解反应完全，书写方程式时要用“”。精品文档精品文档疑难突破1.烃的羟基衍生物比较物质结构简式羟基中氢原子活泼性酸性与钠反应与NaOH的反应与Na2CO3的反应与NaHCO3的反应乙醇CH3CH2OH中性能不能不能不能苯酚C6H5OH很弱，比H2CO3弱能能能，但不放CO2不能乙酸CH3COOH强于H2CO3能能能能2.烃的羰基衍生物比较物质结构简式羰基稳定性与H2加成其他性质乙醛CH3CHO易断裂能醛基中C—H键易被氧化乙酸CH3COOH难断裂不能羧基中C—O键易断裂乙酸乙酯CH3COOC2H5难断裂不能酯链中C—O键易断裂3.酯化反应的规律（1）反应中有机酸去羟基，即羧酸中的C—O键断裂；醇去氢，即羟基中的O—H键断裂，羟基与氢结合成水，其余部分结合成酯。（2）酯化反应与酯的水解反应互为可逆关系。深化拓展酯化反应的基本类型探究（1）生成链状酯①一元羧酸与一元醇的反应②一元羧酸与二元醇或二元羧酸与一元醇的反应例如：③无机含氧酸与醇形成无机酸酯④高级脂肪酸和甘油形成油脂（2）生成环状酯①多元醇与多元羧酸进行分子间脱水形成环酯精品文档精品文档②羟基酸分子间形成环酯③羟基酸分子内脱水成环酯（3）生成高分子酯（也为缩聚反应）二元羧酸与二元醇缩聚成聚酯+2nH2O典例剖析【例1】维生素C的结构简式为：有关它的叙述错误的是A.是一个环状的酯类化合物B.易起氧化及加成反应C.可以溶解于水D.在碱性溶液中能稳定地存在剖析：从维生素C的结构简式可以看出，其分子中有环状结构，且有，应属于环状酯类化合物，在碱性溶液中能水解；其分子式内有C==C双键，易起加成反应和氧化反应；其分子中有多个—OH，可溶于水。答案：D【例2】今有以下几种化合物：甲：乙：丙：（1）请写出丙中含氧．．官能团的名称：_______________。（2）请判别上述哪些化合物互为同分异构体：_______________。（3）请分别写出鉴别甲、乙、丙化合物的方法（指明所选试剂及主要现象即可）。鉴别甲的方法：_____________________________________________________________。鉴别乙的方法：_____________________________________________________________。鉴别丙的方法：_____________________________________________________________。（4）请按酸性由强至弱排列甲、乙、丙的顺序。剖析：要鉴别甲、乙、丙三种物质，关键要抓住性质特征，尤其现象要明显。可分别抓住甲、乙、丙中酚羟基、羧基、醛基的典型性质。答案：（1）醛基、羟基（2）甲、乙、丙n精品文档精品文档（3）甲：三氯化铁溶液，显色；乙：碳酸钠溶液，有气泡生成；丙：银氨溶液，共热产生银镜（4）乙＞甲＞丙【例3】（2003年上海，29）已知两个羧基之间在浓硫酸作用下脱去一分子水生成酸酐，如：某酯类化合物A是广泛使用的塑料增塑剂，A在酸性条件下能够生成B、C、D。ACHO20348HO/HSOBCHOCHOCCOOHCHCOOHCHCOOHDCHOE(氧化剂)CHCOOH+HOOFCHO2242242241022234－－浓HSO666O,Cu△△无支链，能发生银镜反应G（1）CH3COOOH称为过氧乙酸，写出它的一种用途_______________。（2）写出B+ECH3COOOH+H2O的化学方程式_______________。（3）写出F可能的结构简式_______________。（4）写出A的结构简式_______________。（5）D在浓H2SO4，加热作用下与HBr反应的方程式是_______________。剖析：（1）过氧乙酸作为重要的环境消毒剂，在2003年防治“非典”中起了重要作用。（2）E能将乙酸氧化，且分子中含H、O两元素，应判断为H2O2。（3）C的分子式为C6H8O7，生成F（C6H6O6），减少2个H原子，1个O原子。根据中学化学知识和信息可推断可能发生消去反应，也可能两个羧基失去一分子水生成酸酐。（4）从D生成G的信息可判断D为CH3CH2CH2CH2OH，因此A可看作是由乙酸跟C分子中的—OH形成酯及CH3CH2CH2CH2OH分别跟C分子中的三个羧基形成的酯的化合物，即可写出结构简式。（5）丁醇跟氢溴酸发生取代反应（—OH被Br—取代）。答案：（1）杀菌消毒精品文档精品文档（4）（5）CH3CH2CH2CH2OH+HBrCH3CH2CH2CH2Br+H2O特别提示解推断题时要注意：①每步的反应都要符合反应规律或信息提示，不能杜撰；②确定反应中官能团及它们相互间位置的变化；③确定反应先后顺序时注意能否发生其他反应，如酯在NaOH溶液中水解时是否有苯酚生成；④题中所给予的信息，往往起到承上启下的作用。闯关训练夯实基础1.在2HCHO+NaOH（浓）HCOONa+CH3OH反应中HCHOA.仅被氧化了B.仅被还原了C.既未被氧化，又未被还原D.既被氧化，又被还原解析：甲醛生成羧酸钠被氧化，生成甲醇被还原。答案：D2.关于丙烯醛（CH2==CH—CHO）的叙述不正确的是A.可使溴水和KMnO4酸性溶液褪色B.与足量H2加成生成丙醛C.能发生银镜反应D.在一定条件下可被氧化成酸解析：丙烯醛分子中既含醛基不含碳碳双键，所以，它应具有醛的性质，又具备烯烃的性质，故能使溴水或KMnO4酸性溶液褪色，能发生银镜反应，并在一定条件下可氧化成酸。当CH2==CH—CHO与足量H2加成可生成丙醇。答案：B3.巴豆酸的结构简式为CH3CH==CH—COOH。现有①氯化氢②溴水③纯碱溶液④KMnO4酸性溶液⑤异丙醇，试根据其结构特点判断在一定条件下能与巴豆酸反应的物质的组合是A.②④⑤B.①③④C.①②③④D.①②③④⑤解析：该有机物含有C==C双键和羧基等官能团，根据结构决定性质的原是，可推测巴豆酸具有烯烃和羧酸的性质，题中所列五种物质均能与该有机物发生反应。答案：D4.（2004年上海，22）某芳香族有机物的分子式为C8H6O2，它的分子（除苯环外不含其他环）中不可能有A.两个羟基B.一个醛基C.两个醛基D.一个羧基解析：由所给分子式C8H6O2可知，若苯环上有一个取代基，则其组成为—C2HO2，其结构式为；若苯环上有2个取代基，则其组成之和为C2H2O2，可为两个；若苯环上有3个取代基；则其组成之和为C2H3O2，只可能为2个羟基和一个—C≡CH。又由其组成可知，该物质苯环上不可能有4个以上的取代基，而由取代基的氢、氧原子个数可知该化合物不可能含有。精品文档精品文档答案：D5.（2003年辽宁，30）下列各化合物中，能发生酯化、还原、加成、消去四种反应的是A.B.C.CH3—CH==CH—CHOD.解析：逐一分析选项。A中物质对应的—OH可以酯化、消去，—CHO可以加H2，也就是还原，与题目的要求符合。B中物质只有—OH，可以酯化、消去；C中物质对应的C==C可以加成，—CHO可以还原，但无法酯化或者消去；D中物质虽有—OH，但其邻位没有H，不能消去。答案：A6.某有机物甲经水解可得乙，乙在一定条件下经氧化后可得丙，1mol丙和2mol甲反应得一种含氯的酯（C6H8O4Cl2）。由此推断有机物丙的结构简式为A.B.HOCH2CH2OHC.D.解析：由题意可知，甲、乙、丙分子中所含碳原子数相同，均为两个碳原子；丙为羧酸，且含有两个羧基。应选D。答案：D培养能力7.（2005年山东十校联考试题）苹果酸是一种常见的有机酸，其结构简式为：（1）在苹果酸中含有的官能团是（写名称）：____________，_______________。（2）用方程式表示苹果酸中—OH显示的两个特性反应（其他官能团不变），并指出反应类型：①_______________，反应类型：_______________；②_______________，反应类型：_______________。解析：由苹果酸的结构简式可知，其分子中含有羟基和羧基两种官能团。醇羟基可与乙酸等发生酯化反应；与浓硫酸共热可发生消去反应，生成丁烯二酸（HOOC—CH==CH—COOH）。答案：（1）羟基羧基（2）①HOOC—CH==CH—COOH+H2O消去反应②酯化反应8.有以下一系列反应，最终产物为草酸：精品文档精品文档已知B的相对分子质量比A大79，请推测用字母代表的化合物的结构式：C_________，F_________。完成下列反应方程式；BC_________________________________________________________________。EF_________________________________________________________________。解析：因为E连续催化氧化生成乙二酸，所以F为乙二醛，E为乙二醇。又因为C