高等无机化学期末复习习题参考附标准答案

一、选择题1、BF3分子呈平面三角形，中心原子采取了（A）杂化。A、sp2B、sp3C、不等性sp3D、dsp32、下列配合物最稳定的是（D）。A、[Co（NH3）6]3+B、[Co（H2O）6]3+C、[Ti（H2O）6]+D、[Co（CN）6]3-3、红外光谱由分子内部（D）能量跃迁引起。A、转动B、电子-振动C、振动D、振动-转动4、CH4属于下列哪类分子点群：（A）。A、TdB、DohC、C3vD、CS5、晶胞一定是一个：（C）。A、八面体B、六方柱体C、平行六面体D、正方体6、H2NCOOH的离域键类型（C）。8101210810109::::ABCD7、KBr晶体中，K+的半径为133pm，KBr的键长为328pm，其负离子配位多面体的形状为（C）。矚慫润厲钐瘗睞枥庑赖。A.立方体B.四面体C.八面体D.三角形8、SO2C1F分子的对称点群为（B）(A)C2v(B)Cs(C)C2h(D)D2h9、下列络合物中不稳定的是（D）(A)[V(H2O)6]2+(B)[Nien3]2+(C)[Co(CN)6]3-(D)[V(H2O)6]3+10、下列离子中，中心原子采取不等性杂化的是（A）(A)H3O+(B)NH4+(C)PCl6(D)BI411、Cu的基谱项为2S1/2，与其基谱项不同的原子是（D）A.AuB.AgC.KD.Zn12、Fe的电子组态为：[Ar]3d64s2，其光谱基项为（A）A.5D4B.3P2C.5D0D.1S013、某晶体外型为正三棱柱，问该晶体属于（D）晶系A.立方B.三方C.四方D.六方14、某晶体属立方晶系，一晶面截x轴a/2，截y轴b/3，截z轴c/4，则该晶面的指标为（A）A.(234)B.(432)C.(643)D.(213)15、下列分子或离子中，不含有孤对电子的是（D）(A)H2O；(B)H3O+；(C)NH3；(D)NH4+16、假定有下列电子的各套量子数，指出哪种可能存在（D）(A)2，-1，0，1/2(B)3，0，-1，1/2(C)2，0，-2，1/2(D)3，2，2，1/217、下列四种离子中为顺磁性的是（BD）A.NO+B.NO-C.CN-D.O2-聞創沟燴鐺險爱氇谴净。18、下列配合物哪些是高自旋的（BD）A.[Co(NH3)6]3+B.[Co(NH3)6]2+C.[Co(CN)6]4-D.[Co(H2O)6]3+残骛楼諍锩瀨濟溆塹籟。19、①[CoF6]4-，②[Co(CN)6]3-，③[Co(NH3)6]3+中分裂能最大的是（B）A①B②C③D①和③20、在羰基配合物中，配体CO的C—O键键长比自由CO的键长（B）A变短了B变长了C没变化D无结论21、下列分子中磁矩最大的是（D）。A.Li2B.C2C.C2+D.B222、含奇数个电子的分子或自由基在磁性上（A）(A)一定是顺磁性(B)一定是反磁性(C)可为顺磁性或反磁性（D）无法确定23、B2H6所属点群是（B）(A)C2v(B)D2h(C)C3v(D)D3h24、下列具有不同dn电子构型的离子中，哪种离子在弱的八面体场中具有最大的CFSE（D）Ad4Bd5Cd6Dd725、配位数为6的Cu2+的配合物，常不是以对称的八面体结构存在，这是因为（C）A晶体的包裹作用B相邻配体的排斥C姜泰勒效应D离子半径的差异26、某金属离子在八面体强场中的磁矩为2.83BM，在八面体弱场中位4.90BM，则该金属离子为（D）酽锕极額閉镇桧猪訣锥。AFe3+BCo2+CNi2+DMn3+27、下列配合物中，没有反馈π键的是（B）ACo(CN)64-BFeF63-C[Pt(C2H4)Cl3]-DNi(CO)4彈贸摄尔霁毙攬砖卤庑。28、(312)晶面在a，b，c轴上的截距分别为（C）：A、3a,b,2cB、3a,6b,2cC、2a,6b,3cD、3a,b,c29、当电子由K能级转移到L能级时，伴随发生什么现象?（A）A、吸收能量B、发射一个β粒子C、发射X射线D、发射γ射线30、下列哪种物质的分子形状为三角双锥（B）A:H3O+B:SbCl5C:SF6D:SbF52-31、3d电子的排布为t32geg0的八面体配合物是（D）A、[MnCl5]4-B、[Ti（H2O）6]3+C、[Co(CN)6]3-D、[CrF6]3-謀荞抟箧飆鐸怼类蒋薔。32、下列各组离子中，具有顺磁性的是（B）A、[Ni(CN)4]2-B、[CoCl4]2-C、[Co(NH3)6]3+D、Fe(CO)5厦礴恳蹒骈時盡继價骚。33、下列叙述中，错误的是（B）A、单原子分子的偶极矩等于零B、键矩越大的分子，偶极矩越大C、分子的偶极矩是极矩的矢量和D、偶极矩是一个矢量34、下列各组物质的性质递变规律顺序正确的是（B）A、FeCl2＜FeCl3（熔点）B、Pb(Ⅱ)＞Pb(Ⅳ)(稳定性)C、Si＜P4（硬度）D、Na＞Al(密度)35、下面哪些离子会发生结构的畸变（B）A、[Co(H2O)6]3+B、[Fe(CN)6]4-C、[CoCl4]2-D、[Mn(H2O)6]2+茕桢广鳓鯡选块网羈泪。36、根据晶体场理论，在八面体场中，由于场强的不同，有可能产生高自旋或低自旋的电子构型是（C）Ad2Bd3Cd4Dd837、下列四种离子中为顺磁性的是（D）A、NO+B、NO–C、CN–D、O2–38、下列物种中，不满足EAN规则的是（D）A、[Cr(CO)6]B、Mn(CO)(NO)3C、Fe(CO)2(NO)2D、Ni(CO)2(NO)鹅娅尽損鹌惨歷茏鴛賴。39、下列配合物中，CO32–最有可能成为双齿配体的是（A）A、[Co(NH3)4CO3]+B、[Co(NH3)5CO3]+C、[Pt(en)(NH3)CO3]D、[Pt(en)2(NH3)CO3]2+40、PtCl62–的分子点群为（B）AD4hBOhCTdDIh41、下列离子中具有顺磁性的是（原子序数：Al13，K19，Mn25，Zn30）（B）(A)K+(B)Mn2+(C)Zn2+(D)Al3+42、下列原子轨道中各有一个自旋方向相反的不成对电子，则沿x轴方向可形成键的是（B）(A)2s-4dz2(B)2px-2px(C)2py-2py(D)3dxy-3dxy籟丛妈羥为贍偾蛏练淨。43、Fe3+具有d5电子构型，在八面体场中要使配合物为高自旋态，则分裂能△和电子成对能P所要满足的条件是（C）預頌圣鉉儐歲龈讶骅籴。(A)△和P越大越好(B)△P(C)△P(D)△=P44、按晶体场理论,在八面体场中因场强不同有可能产生高自旋和低自旋的电子构型是（C）(A)d1(B)d3(C)d5(D)d845、以下两种配合物[PtBr(NH3)3]NO2和[Pt(NO2)(NH3)3]Br互为（B）(A)几何异构(B)电离异构(C)旋光异构(D)键合异构46、下列不属于Oh点群的是（D）A、UF6B、SF6C、Mn(H2O)62+D、CH447、下列具有手性的分子是（D）A、H2O2B、SClF5C、HCND、酒石酸48、下列卤素离子可极化性最强的是（A）A、I－B、Br－C、Cl－D、F－49、下列分子属于直线的是（C）A、Ni(CO)4B、Co4(CO)12C、Mn2(CO)10+D、O250、金属环戊二烯的配合物中属于共价型的是（D）A、KB、RbC、CsD、Na51、对于电子原子，在无外场时，能量相同的轨道数是（B）A、n2B、2(l+1)C、n-1D、n-l-152、单电子组态d9s1的光谱项是（B）A、3F1DB、1D3DC、2P3PD、1S2P53、下列物种中，属于N2H5+的共轭碱是（D）A、NH3B、N2H4C、N2H62+D、N2H5OH54、下列溶剂中，HAc能表现出最强的酸性是（B）A、H2O(l)B、NH3(l)C、SO2(l)D、N2O4(l)55、Cr与CO形成羰基配合物Cr(CO)6，其分子点群为（C）A、D4hB、TdC、OhD、D6h56、如果某分子有S6，那么也必然有（D）A、C6,σhB、C3,σhC、C3,iD、C6,i57、H2分子的基态函数是（A）A、单重态B、三重态C、二重态D、多重态58、下列配合物哪些是高自旋的（B）A、[Co(NH3)6]3+B、[Co(NH3)6]2+C、[Co(CN)6]4-D、[Co(H2O)6]3+渗釤呛俨匀谔鱉调硯錦。59、八面体配合物中哪个电子结构发生较大的畸变（C）A、(t2g)5(eg)2B、(t2g)6(eg)3C、(t2g)4(eg)2D、(t2g)3(eg)2铙誅卧泻噦圣骋贶頂廡。60、下列四种离子中为顺磁性的是（D）A、NO+B、NO-C、CN-D、O2-61、在晶胞AB中，其中A和B原子的坐标为A(0，0，0)和B(1/2，1/2，1/2)，它属于（A）擁締凤袜备訊顎轮烂蔷。A、立方体心点阵B、立方面心点阵C、立方底心点阵D、立方简单点阵62、下列配合物或配离子中，没有反馈π键的是（C）A、[Pt(C2H4)Cl3]B、[Co(CN)6]4–C、[FeF6]3-D、PO43-贓熱俣阃歲匱阊邺镓騷。二填空题1、CO的电子组态为1σ22σ23σ24σ21π45σ2，则前线轨道是_5σ1π___。2、np2组态的光谱项为_1D1S3P___。3、晶体宏观外形中的对称元素可有旋转轴、反映面、对称中心、反轴四种类型。4、O原子的电子排布为（1s22s22p4）、基态时未成对的电子数为（2）、可能的状态分布是(15)，基态时的谱项符号是（3P）。坛摶乡囂忏蒌鍥铃氈淚。5、写出N2的分子轨道式为（(σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2(π2py)2(π2pz)2(σ2px)2），键级为（3），磁性为（抗磁性）。蜡變黲癟報伥铉锚鈰赘。6、写出d2组态的所有光谱项1G3F1D3P1S，根据洪特规则，能量最低的光谱项为3F。7、NO分子基态电子组态(分子轨道表示)为1σ22σ23σ24σ21π45σ22π1，其键级为2.5，分子有磁性(填“有”或“无”)。買鲷鴯譖昙膚遙闫撷凄。8、写出CO+的分子轨道式为（(σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2(π2py)2(π2pz)2(σ2px)1），键级为（2.5），磁性为（顺磁性）。綾镝鯛駕櫬鹕踪韦辚糴。9、在ICl中化学键的键级为（1）。10、在高自旋d7离子的d电子中，自旋平行的交换可以有（11）种。11、1914年丹麦物理学家波尔应用了（普朗克量子理论）解释氢原子的线状光谱。12、C1F中的键长和BrF中的键长比各自的单键共价半径之和缩短约为5%和7%，是由于（键的离子性增加了）。驅踬髏彦浃绥譎饴憂锦。13、在低自旋d7离子的d电子中，自旋平行的交换可以有（9）。14、NH3是属于C3v点群，CH4是属于Td点群。15、d4到d7组态的轨道电子有2种自旋，高自旋和低自旋。16、Fe（CO）5最外层电子是18电子规则。17、d轨道之间电子跃迁产生的光谱称为d-d光谱。18、Jahn-Teller畸变会降低分子的对称性，导致分子的能量降低19、写出CN-的分子轨道式(σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2(π2py)2(π2pz)2(σ2px)2,键级为3，磁性为抗磁性。猫虿驢绘燈鮒诛髅貺庑。20、合成（8'）（答案见课本P155页下）反式-[Pt(NH3)2Cl2][Pt(NH3)4]2--NH3↓+Cl-[Pt(NH3)3Cl]+-NH3↓+Cl-[Pt(NH3)2Cl2]21、写出配合物Fe2(CO)9的分子结构（）22、写出反式Pt(NH3)2C12的分子结构（）23、在H2+中化学键的键级为（1/2），磁性为（顺磁性）24、分别指出H2O和NH3所属分子点群：C2V群和C3V群。25、原子轨道线性组合分子轨道的三条基本原则：对称性一致原则，最大重叠原则，能量相近原则。26、电子填充原则：能量最低原则，保里原理，洪特规则。27、写出Na原子的基态光谱项2P及其光谱支项2P1/2和2P3/2。28、写出三价钴八面体络合物分别在强场和弱场中的d电子排布。