南农无机及分析化学补充习题8

第八章补充习题一、选择题1．配合物中心离子的配位数等于：A.配位体数B.配位体中的原子数C.配位原子数D.配位原子所具有的孤对电子总数2．在FeCl3溶液中加入KSCN试剂，则：A.生成复盐B.产生沉淀C.无现象D.生成配离子3．在FeCl3与KSCN的混合溶液中加入足量NaF试剂，则：A.无现象B.有红色出现C.红色变为无色D.有沉淀4．下列物质能溶于氨水的是：A.Ag2SB.AgClC.AgID.PbCl25．已知AgCl的spKΘ及[Ag(NH3)2]+的fKΘ，则AgCl+2NH3ƒ[Ag(NH3)2]++Cl的平衡常数为：A.spKΘfKΘB.spKΘ/fKΘC.fKΘ/spKΘD.1/[spKΘfKΘ]6．在[Co(en)2Cl2]+离子中，钴的氧化数和配位数分别为：A.0和4B.+2和4C.+3和6D.+2和67．下列配离子中最稳定的离子是：A.[AgCl2]B.[Ag(NH3)2]+C.[Ag(S2O3)2]3D.[Ag(CN)2]8．下列物质中，不能作配位体的是：A.NH2B.CH3NH2C.NH4+D.NH39.以下表达式中，正确的是：A./MY(MY)MYfcKccΘB./fMYMYKΘC.fMY(MY)MYKD.fMY(MY)MYK10.利用酸效应曲线可选择单独滴定金属离子时的：A.最低酸度B.pH突跃范围C.最低pH值D.最高pH值11.当M与Y反应时，溶液中有另一配位剂L存在，若αM(L)=1，则：A.M与L没有副反应B.M与L的副反应严重C.M与L的副反应较弱D.[M]=[L]12.下列关于酸效应的叙述正确的是：A.酸效应系数愈大，配合物稳定性愈大；B.酸效应系数愈小，配合物稳定性愈小；C.pH值愈高，酸效应系数愈大；D.酸效应系数愈大，配位滴定的pM突跃范围愈大。13.EDTA与金属离子配位时，真正起作用的是：A.二钠盐B.EDTA分子C.四价酸根离子D.EDTA的所有形态14.乙二胺四乙酸（EDTA）分子中可作配位原子的原子数为：A.2B.4C.6D.815.HF与Fe3+离子能形成稳定的配合物，使Fe3+/Fe2+电对的电极电位相对其标准电极电位：A.增高B.降低C.无变化D.无法判断16.下列配位体中能作为鳌合剂的是：A.H2NNH2B.SCN-C.H2NCH2CH2NH2D.SO42-17.下列配离子中属于逆磁性的是：A.[Mn(CN)6]4-B.[Cu(NH3)4]2+C.[Co(CN)6]3-D.[Fe(CN)6]3-18.配合物K3[Fe(CN)5CO]的中心离子杂化类型是：A.sp3d2B.dsp3C.d2sp3D.sp3d19.某金属离子生成的两种配合物的磁矩分别为μ＝4.90BM和μ＝0.00BM，则该金属可能是：A.Cr3+B.Fe2+C.Mn2+D.Zn2+20.已知Eθ(Ag+/Ag)＝0.80V，Kfθ〔Ag(S2O3)2〕3-＝2.88×1013,则Eθ[Ag(S2O3)2]3-/Ag是：A.1.60VB.0.80VC.0.40VD.0.0032V二、填空题1．二羟基四水合铝（Ⅲ）配离子的化学式是；氯化二氯一水三氨合钴（Ⅲ）的化学式是。2．配合物[Co(en)2Cl2]Cl的命名为；配位原子是；配位数是。3．K3[Fe(CN)6]的系统命名是其中是配离子的中心体，是配位体，配位数为，配位原子是，铁离子与氰离子之间以相结合。4．螯合效应是指；螯合效应主要是由于的结果。5．在CuSO45H2O分子中，五个水分子里有个是配位水。6．生物体内的血红素是的螯合物，植物中的叶绿素是的螯合物，维生素B12是的螯合物，胰岛素是的螯合物。7．配合物的酸效应取决于配离子的稳定常数和生成弱酸的离解常数大小，配离子的稳定常数越，弱酸的离解常数越，配离子越易被破坏。8．若使某沉淀生成配离子而溶解，沉淀物质的溶度积常数越，生成的配离子稳定常数越，则沉淀的溶解效应越。9．用EDTA法测定自来水的硬度时，要求在pH值为_________________的NH3－NH4Cl缓冲体系中进行，该滴定的指示剂为______________________。若用该法测定自来水中的钙含量，则滴定体系的pH指应控制在_________________，指示剂应选用____________________。10.在[Ag(NH3)2]+溶液中加入Br-，使之转化为AgBr沉淀，则反应的竞争常数为_____________________。11.用配位滴定法准确测定溶液中某一金属离子M的条件是__________________________。若溶液中含有M、N两种金属离子，则分步滴定的条件是___________________________________________。12.EDTA是___________________简称；其在水溶液中存在的型体有_______种；每个EDTA分子可提供__________个配位原子，它与金属离子形成鳌合物时，配位比一般为_____________；鳌合物分子含有_____个_______员环。13.若金属指示剂的lgKMInΘlgKMInΘ，则用EDTA滴定时__________________________，这种现象称__________________________________。14.在[FeF6]3+配离子，中心离子Fe3+采取_________________杂化，形成___________轨型________自旋配合物，空间构型为_______________；在[Fe(CN)6]3-配离子中，中心离子Fe3+采取_________________杂化，形成__________轨型_________自旋配合物，空间构型为_______________；[FeF6]3+的稳定性____________[Fe(CN)6]3-的稳定性。15.将0.1mol·L-1KI和0.1mol·L-1FeCl3溶液适量混合后反应方程式是_______________，再加入一定量饱和（NH4）2C2O4溶液后，则生成___________________。三、计算题1.将50mL0.20mol/LAgNO3溶液和50mL6.0mol/L氨水溶液混合后，加入0.50mL2.0mol/LKI溶液，问是否有AgI沉淀生成？2.向一含有0.20mol/L氨水和0.20mol/LNH4Cl的缓冲溶液中加入等体积的0.030mol/L[Cu(NH3)4]Cl2溶液，问混合溶液中有无Cu(OH)2沉淀生成？3.溶液中Cl的浓度和Ag+的浓度均为0.010mol/L，问溶液中NH3的初始浓度至少应控制为多少才能防止AgCl沉淀析出。4.在100.0mL0.15mol/LK[Ag(CN)2]溶液中加入50.0mL0.10mol/LKI溶液，是否有AgI沉淀产生？若在上述混合物中再加入50.0mL0.20mol/LKCN溶液，是否有AgI沉淀产生？5.现有AgBr晶体0.500g，若将其全部溶解，问在1升水中应加入多少克Na2S2O3晶体。6.等体积混合0.30mol/LNH3、0.30mol/LNaCN和0.030mol/LAgNO3，计算混合溶液中[Ag(NH3)2]+、[Ag(CN)2]、NH3、CN的平衡浓度。7.在pH＝4.0的溶液中，用碘量法定量测定Cu2+含量时，样品中杂质Fe3+干扰，可加入NH4F使生成[FeF6]3-以掩蔽之。若Fe3+有99.999％已转化为[FeF6]3-，计算溶液中过量NH4F的总浓度。（Kfθ(FeF63-)=1.0×1016，Kaθ(HF)=1.8×10-4）8.Au是不能被空气氧化的，但是将金矿粉加到NaCN溶液中，再通人空气即全部氧化生成[Au(CN)2]-而溶解。求[Au(CN)2]-+e-=Au+2CN-的Eθ值，并解释这种现象。第八章补充习题答案一、选择题1.C2.D3.C4.B5.A6.C7.D8.C9.C10.C11.A12.A13.C14.C15.B16.C17.C18.C19.B20.D二、填空题1．[Al(H2O)4(OH)2]+；[Co(NH3)3(H2O)Cl2]Cl。2．氯化二氯二乙二胺合钴(Ⅲ)；N、Cl；6。3．六氰合铁(Ⅲ)酸钾；Fe3+；CN；6；C；配位键。4．由于环状结构的形成，使螯合物比具有相同配位原子的简单配合物稳定的现象；螯合物生成过程中体系熵值增大。5．4。6．铁；镁；钴；锌。7．小；小。8．大；稳定；大。9.10，铬黑T；12，钙指示剂。10.1/fKΘ[Ag(NH3)2]+·spKΘ(AgBr)11.fcKΘ≥108；M5N(MY)10(NY)ffcKcKΘΘ12.乙二胺四乙酸；7；6；1∶1；5；五。13.过量的EDTA仍不能从MIn中夺取M而变色；指示剂的封闭现象。14.sp3d2；外；高；正八面体；d2sp3；内；低；正八面体；低于。15.2Fe3++2I-=I2+2Fe2+；[Fe(C2O4)3]3-和I-。三、计算题1.解：查表得fKΘ[Ag(NH3)2]+=1.6×107spKΘ(AgBr)=5.0×10-13氨水过量设溶液中Ag+的浓度为xmol·L-1,则等体积混合后Ag++2NH3=2[Ag(NH3)2]+x3-0.1×2+2x0.1-x20.130.12fxKxxΘ0.1-x≈0.1mol·L-13-0.1×2+2x≈2.8mol·L-1解得：x=8.0×10-11mol·L-1Qi=c(Ag+)·c(Br-)=8.0×10－11×0.5/100×2.0＝8.0×10-13＞spKΘ(AgBr)∴有沉淀生成2.解：查表得bKΘ(NH3)=1.79×10-5fKΘ[Cu(NH3)4]2+=2.1×1013spKΘCu(OH)2=6.6×10-20等体积混合后，溶液中各物质浓度均为原来的一半。c(OH-)=bKΘ×c(NH3)/c(NH4+)=1.79×10-5×（0.10/0.10）=1.79×10-5mol·L-1设此时溶液中Cu2+的浓度为xmol·L-1，则Cu2++4NH3=[Cu(NH3)4]2+x0.10+4x0.015-x1340.0152.1100.14fxKxxΘ0.015-x≈0.015,0.1+4x≈0.1解得：x=7.14×10-12mol·L-1Qi=c(Cu2+)·c2(OH-)=7.14×10-12×（1.79×10-5）2＝2.3×10-21＜spKΘ[Cu(OH)2]=6.6×10－20∴没有沉淀生成3.解：查表得fKΘ[Ag(NH3)2]+=1.6×107spKΘ(AgCl)=1.77×10-10欲使AgCl不沉淀析出，则c(Ag+)≤spKΘ(AgCl)/c(Cl-)=1.77×10-10/0.01=1.77×10-8设平衡时溶液中氨的浓度为xmol·L-1,则Ag++2NH3=[Ag(NH3)2]+1.77×10-8x0.1-1.77×10-887820.11.77101.6101.7710fKxΘ0.1-1.77×10-8≈0.1解得：x=0.59mol·L-1NH3的初始浓度为0.59+0.1×2＝0.79mol·L-14.解：查表得fKΘ[Ag(CN)2]-=1.3×1021spKΘ(AgI)=1.12×10-12设混合后溶液中银离子的浓度为xmol·L-1,则[Ag(CN)2]-=Ag++2CN-100/150×0.15－xx2x2120.11.3102fxKxxΘ0.1-x≈0.1解得：x=2.67×10－8mol·L-1Qi=c(Ag+)·c(I-)=2.67×10－8×50/150×0.1＝8.9×10-10spKΘ(AgI)=1.12×10-12∴有沉淀生成当加入50.0mL0.2mol·L-1KCN溶液后，设此时Ag+的浓度为y,则2121000