19固体废物有机氯农药的测定气相色谱质谱法HJ9122017

中华人民共和国国家环境保护标准HJ912-2017固体废物有机氯农药的测定气相色谱-质谱法Solidwaste—Determinationoforganochlorinepesticides—Gaschromatographymassspectrometry（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境出版社出版的正式标准文本为准。2017-12-29发布2018-04-01实施环境保护部发布i目次前言.................................................................................................................................................ii1适用范围.........................................................................................................................................12规范性引用文件.............................................................................................................................13方法原理.........................................................................................................................................14试剂和材料.....................................................................................................................................15仪器和设备.....................................................................................................................................36样品.................................................................................................................................................47分析步骤.........................................................................................................................................88结果计算与表示...........................................................................................................................109精密度和准确度...........................................................................................................................1110质量保证和质量控制.................................................................................................................1211废物处理.....................................................................................................................................1312注意事项.....................................................................................................................................13附录A（规范性附录）方法检出限和测定下限.......................................................................14附录B（资料性附录）目标化合物的测定参考参数...............................................................16附录C（资料性附录）方法的精密度和准确度.......................................................................17ii前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》，保护环境，保障人体健康，规范固体废物及其浸出液中有机氯农药的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定固体废物及其浸出液中23种有机氯农药的气相色谱-质谱法。本标准的附录A为规范性附录，附录B和附录C为资料性附录。本标准为首次发布。本标准由环境保护部环境监测司和科技标准司组织制订。本标准起草单位：河南省环境监测中心。本标准验证单位：新乡市环境保护监测站、河南省环境科学研究院、郑州市环境保护监测中心站、开封市环境监测站、中国地质科学院水文地质环境地质研究所和河南省环境监测中心。本标准环境保护部2017年12月29日批准。本标准自2018年4月1日起实施。本标准由环境保护部解释。1固体废物有机氯农药的测定气相色谱-质谱法警告：实验中所用的有机溶剂和标准物质为有毒物质，标准溶液配制及样品前处理过程应在通风橱中进行；操作时应按规定佩戴防护器具，避免直接接触皮肤和衣物。1适用范围本标准规定了测定固体废物及其浸出液中有机氯农药的气相色谱-质谱法。本标准适用于固体废物及其浸出液中α-六六六、六氯苯、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六、七氯、艾氏剂、环氧七氯B、α-氯丹、硫丹I、γ-氯丹、狄氏剂、p,p'-滴滴伊、异狄氏剂、硫丹II、p,p'-滴滴滴、o,p'-滴滴涕、异狄氏剂醛、硫丹硫酸酯、p,p'-滴滴涕、异狄氏剂酮、甲氧滴滴涕、灭蚁灵等23种有机氯农药的测定。其他有机氯农药若通过验证，也可采用本标准测定。当灰渣固体废物取样量为10g，定容体积为1.0ml时，23种有机氯农药的方法检出限为0.02～0.09mg/kg，测定下限为0.08～0.36mg/kg。当污泥固体废物取样量为2g，定容体积为1.0ml时，23种有机氯农药的方法检出限为0.2～0.8mg/kg，测定下限为0.8～3.2mg/kg。当浸出液取样体积为100ml，定容体积为10ml时，23种有机氯农药的方法检出限为0.04～0.1mg/L，测定下限为0.16～0.4mg/L。固体废物及其浸出液的方法检出限和测定下限详见附录A。2规范性引用文件本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。HJ765固体废物有机物的提取微波萃取法HJ782固体废物有机物的提取加压流体萃取法HJ/T20工业固体废物采样制样技术规范HJ/T298危险废物鉴别技术规范HJ/T299工业固体废物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法HJ/T300工业固体废物浸出毒性浸出方法醋酸缓冲溶液法3方法原理固体废物和浸出液中的有机氯农药经提取、净化、浓缩、定容后，用气相色谱分离、质谱检测。根据质谱图、保留时间、碎片离子质荷比及其丰度定性，内标法定量。4试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。实验用水为新制备的纯水或2蒸馏水。4.1丙酮（C3H6O)：农残级。4.2正己烷（C6H14)：农残级。4.3二氯甲烷（CH2Cl2)：农残级。4.4乙酸乙酯（C4H8O2)：农残级。4.5环己烷（C6H12)：农残级。4.6乙醚（C4H10O）：农残级。4.7正己烷-丙酮混合溶剂I：1+1。用正己烷（4.2）和丙酮（4.1）按1:1体积比混合。4.8正己烷-丙酮混合溶剂II：9+1。用正己烷（4.2）和丙酮（4.1）按9:1体积比混合。4.9二氯甲烷-丙酮混合溶剂：1+1。用二氯甲烷（4.3）和丙酮（4.1）按1:1体积比混合。4.10正己烷-乙醚混合溶剂I：94+6。用正己烷（4.2）和乙醚（4.6）按94:6体积比混合。4.11正己烷-乙醚混合溶剂II：85+15。用正己烷（4.2）和乙醚（4.6）按85:15体积比混合。4.12正己烷-乙醚混合溶剂III：1+1。用正己烷（4.2）和乙醚（4.6）按1:1体积比混合。4.13正己烷-二氯甲烷混合溶剂I：1+1。用正己烷（4.2）和二氯甲烷（4.3）按1:1体积比混合。4.14正己烷-二氯甲烷混合溶剂II：74+26。用正己烷（4.2）和二氯甲烷（4.3）按74:26体积比混合。4.15凝胶渗透色谱流动相。用乙酸乙酯（4.4）和环己烷（4.5）按1:1体积比混合，或按仪器说明书配制其他溶剂体系。4.16硝酸：ρ（HNO3）=1.42g/ml，优级纯。4.17硝酸溶液：1+1。用硝酸（4.16）和水按1:1体积比混合配制。4.18有机氯农药标准贮备液：ρ=1000～5000mg/L。可直接购买市售有证标准溶液。4.19有机氯农药标准使用液：ρ=200～500mg/L。用正己烷-丙酮混合溶剂I（4.7）对有机氯农药标准贮备液（4.18）稀释配制，并混匀。4.20内标贮备液：ρ=5000mg/L。选用五氯硝基苯作为内标。可直接购买市售有证标准溶液。亦可选用菲-d10和䓛-d12做内标。4.21内标使用液：ρ=500mg/L。量取1.0ml内标贮备液（4.20）于10ml容量瓶中，用正己烷-丙酮混合溶剂I（4.7）稀释至标线，混匀。34.22替代物标准贮备液：ρ=1000～5000mg/L。选用十氯联苯或2,4,5,6-四氯-间-二甲苯和氯茵酸二丁酯作为替代物。可直接购买市售有证标准溶液。4.23替代物标准使用液：ρ=200～400mg/L。用正己烷-丙酮混合溶剂I（4.7）对替代物标准贮备液（4.22）稀释配制，并混匀。4.24十氟三苯基膦（DFTPP）标准溶液：ρ=50mg/L。可直接购买市售有证标准溶液。其他浓度用二氯甲烷（4.3）稀释成50mg/L浓度。4.25凝胶渗透色谱校准标准溶液。含玉米油（25mg/ml）、邻苯二甲酸二（2-二乙基已基）酯（1mg/ml）、甲氧滴滴涕（200mg/L）、苝（20mg/L）和硫（80mg/L）的混合溶液。可直接购买市售有证标准溶液。4.26干燥剂：优级纯无水硫酸钠（Na2SO4）或粒状硅藻土150～250μm（100～60目）。在马弗炉中400℃烘烤4h，冷却后装入具塞磨口玻璃瓶中密封，于干燥器中保存。4.27氯化钠（NaCl）。置于马弗炉中400℃烘烤4h，冷却后装入具塞磨口玻璃瓶中密封，置于干燥器中保存。4.28铜粉：纯度≥99.5%。使用前用硝酸溶液（4.17）去除铜粉表面的氧化物，用水冲洗除酸，再用丙酮（4.1）清洗，然后用高纯氮气（4.35）吹干待用，每次临用前处理，保持铜粉表面光亮。4.29硅酸镁：75～150μm（200～100目）。置于表面皿中，以铝箔纸轻覆，130℃下在烘箱中烘烤12h，取