HJ4882009水质氟化物的测定氟试剂分光光度法

中华人民共和国国家环境保护标准HJ488—2009代替GB7483—87水质氟化物的测定氟试剂分光光度法Waterquality—DeterminationofFluoride—Fluorinereagentsspectrophotometry（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2009-09-27发布2009-11-01实施环境保护部发布I目次前言…………………………………………………………………………………Ⅱ1适用范围……………………………………………………………………………12方法原理……………………………………………………………………………13试剂和材料…………………………………………………………………………14仪器和设备…………………………………………………………………………25干扰及消除…………………………………………………………………………26样品………………………………………………………………………………27分析步骤……………………………………………………………………………38结果计算………………………………………………………………………39精密度和准确度…………………………………………………………………3附录A（规范性附录）水质氟化物的测定含干扰离子样品的预处理…………4II前言为了贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范水中氟化物的监测方法，制定本标准。本标准规定了地表水、地下水和工业废水中氟化物的测定方法。本标准对《水质氟化物的测定氟试剂分光光度法》（GB7483-87）进行修订，原标准起草单位：包头市环境监测站，本次是第一次修订。修订的主要内容：——通过调整比色皿，拓宽了方法的线性范围。——对部分文字和句式结构进行调整修订。自本标准实施之日起，原国家环境保护局1987年3月14日批准、发布的国家环境保护标准《水质氟化物的测定氟试剂分光光度法》（GB7483-87）废止。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：中国环境监测总站、辽宁省环境监测中心站。本标准环境保护部2009年9月27日批准。本标准自2009年11月1日起实施。本标准由环境保护部解释。1水质氟化物的测定氟试剂分光光度法1适用范围本标准规定了测定地表水、地下水和工业废水中氟化物（以F计）的氟试剂分光光度法。本标准适用于地表水、地下水和工业废水中氟化物的测定。本方法的检出限为0.02mg/L，测定下限为0.08mg/L。2方法原理氟离子在pH值为4.1的乙酸盐缓冲介质中与氟试剂及硝酸镧反应生成蓝色三元络合物，络合物在620nm波长处的吸光度与氟离子浓度成正比，定量测定氟化物（以F-计）。3试剂和材料本标准所用试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备的去离子水或无氟蒸馏水。3.1盐酸溶液：c=1mol/L取8.4ml盐酸溶于100ml去离子水中。3.2氢氧化钠溶液：c=1mol/L称取4g氢氧化钠溶于100ml去离子水中。3.3丙酮(CH3COCH3)。3.4硫酸（H2SO4，ρ20=1.84g/ml）取300ml硫酸放入500ml烧杯中，置电热板上微沸1h，冷却后装入瓶中备用。3.5冰乙酸（CH3COOH）3.6氟化物标准贮备液：称取已于105℃烘干2h的优级纯氟化钠（NaF）0.2210g溶于去离子水中，移入1000ml量瓶中，稀释至标线，混匀贮于聚乙烯瓶中备用，此溶液每毫升含氟100μg。3.7氟化物标准使用液：吸取氟化钠标准贮备液（3.6）20.00ml，移入1000ml容量瓶，用去离子水稀释至标线，贮于聚乙烯瓶中，此溶液每毫升含氟2.00μg。3.8氟试剂溶液：c=0.001mol/L称取0.193g氟试剂[3–甲基胺–茜素–二乙酸,简称:ALC,C14H7O4·CH2N（CH2COOH）2]，加5ml去离子水湿润，滴加氢氧化钠溶液（3.2）使其溶解，再加0.125g乙酸钠（CH3COONa·3H2O），2用盐酸溶液（3.1）调节pH至5.0，用去离子水稀释至500ml，贮于棕色瓶中。3.9硝酸镧溶液：c=0.001mol/L称取0.443g硝酸镧[La(NO3)3·6H2O]，用少量盐酸溶液（3.1）溶解，以1mol/L乙酸钠溶液调节pH为4.1，用去离子水稀释至1000ml。3.10缓冲溶液：pH=4.1称取35ｇ无水乙酸钠（CH3COONa）溶于800ml去离子水中，加75ml冰乙酸（CH3COOH）(3.5)，用去离子水稀释至1000ml，用乙酸或氢氧化钠溶液在pH计上调节pH为4.1。3.11混合显色剂取氟试剂溶液(3.8)、缓冲溶液(3.10)、丙酮(3.3)及硝酸镧溶液(3.9)，按体积比3:1:3:3混合即得。临用时配制。4仪器和设备4.1分光光度计：光程30mm或10mm的比色皿4.2pH计5干扰及消除在含5μg氟化物的25ml显色液中，存在下述离子超过下列含量(单位：mg)，对测定有干扰，应先进行预蒸馏：Cl-30；SO42-5.0；NO3-3.0；B4O72-2.0；Mg2+2.0；NH4+1.0；Ca2+0.5。6样品6.1采集与保存测定氟化物的水样，应用聚乙烯瓶收集和贮存。6.2试样的制备除非证明试样的预处理是不必要的，可直接制备试样进行比色，否则应按附录A进行预蒸馏处理。7分析步骤7.1校准曲线于六个25.0ml容量瓶中分别加入氟化物标准溶液(3.7)0、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00ml，3加去离子水至10ml，准确加入10.0ml混合显色剂(3.11)，用去离子水稀释至刻度，摇匀，放置30min用30mm或10mm比色皿于620nm波长处，以纯水为参比，测定吸光度。扣除试剂空白(零浓度)吸光度，以氟化物含量对吸光度作图，即得校准曲线。7.2测定准确吸取1.00～10.00ml试样(视水中氟化物含量而定)置于25.0ml容量瓶中，加去离子水至10ml，准确加入10.0ml混合显色剂(3.11)，用去离子水稀释至刻度，摇匀。以下按7.1进行。经空白校正后，由吸光度值在校准曲线上查得氟化物(F-)含量。7.3空白试验用水代替试样，按测定样品步骤进行测定。8结果计算试样中氟化物(以F-计)含量按下式计算：Vm=ρ式中:ρ——试样中氟化物(以F-计)含量，mg/Lm——校准曲线查得的试样含氟量，μg；V——分析时取试样体积，ml。计算结果表示到小数点后两位。9精密度和准确度3个实验室分析含氟化物0.5mg/L的统一分发标准溶液，实验室内相对标准偏差为1.2﹪，实验室间相对标准偏差为1.2﹪，相对误差为-0.8﹪。4附录A（规范性附录）水质氟化物的测定含干扰离子样品的预处理A.1对于酸碱性较强的水样，在测定前应用1mol/L氢氧化钠溶液或1mol/L盐酸溶液调至中性后再进行测定。A.2预蒸馏A.2.1蒸馏装置见下图：1—1000ml三口烧瓶；2—500ml三口烧瓶；3—安全管；4—250℃温度计；5—冷凝管；6—接收瓶；7—万能电炉；8—水蒸气导管；9—螺栓水止A.2.2取20ml试份置于500ml三口烧瓶（A.2.1）中，在不断摇动下徐徐加入20ml硫酸（3.4）混匀。按图（A.2.1）连接好装置，升温，至温度达145℃时导入水蒸汽。以每分钟6～7ml馏出速度收集蒸馏液至200ml，留待显色用。注：蒸馏温度应严格控制在145±5℃，否则硫酸将被蒸出，影响测定结果。