HJ5832010环境空气苯系物的测定固体吸附热脱附气相色谱法

中华人民共和国国家环境保护标准HJ583—2010代替GB/T14677—93环境空气苯系物的测定固体吸附/热脱附-气相色谱法Ambientair—DeterminationofbenzeneanditsanalogiesusingsorbentadsorptionthermaldesorptionandGasChromatography本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2010-9-20发布2010-12-01实施环境保护部发布目次前言..............................................................................................................................................................II1适用范围.....................................................................................................................................................12方法原理.....................................................................................................................................................13试剂和材料.................................................................................................................................................14仪器和设备.................................................................................................................................................25样品.............................................................................................................................................................36分析步骤.....................................................................................................................................................37结果计算及表示.........................................................................................................................................58精密度和准确度.........................................................................................................................................69质量保证和质量控制.................................................................................................................................6附录A（资料性附录）填充柱的填充方法..............................................................................................8附录B（资料性附录）苯系物的安全采样体积......................................................................................9附录C（资料性附录）精密度和准确度汇总表....................................................................................10I前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国大气污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范环境空气中苯系物的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定环境空气及室内空气中苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、异丙苯和苯乙烯的固体吸附/热脱附-气相色谱法。本标准是对《空气质量甲苯、二甲苯和苯乙烯的测定气相色谱法》（GB/T14677－93）的修订。本标准首次发布于1993年，原标准起草单位为沈阳环境科学研究所，本次为第一次修订。本次修订的主要内容如下：——将标准名称修订为《环境空气苯系物的测定固体吸附/热脱附-气相色谱法》；——目标组分由五种增加为八种；——将标准溶液基质由二硫化碳修改为甲醇；——增加了二级脱附毛细管柱分析方法；——增加了质量保证和质量控制条款。自本标准实施之日起，原国家环境保护局1993年9月18日批准、发布的国家环境保护标准《空气质量甲苯、二甲苯、苯乙烯的测定气相色谱法》（GB/T14677－93）废止。本标准的附录A~附录C为资料性附录。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：大连市环境监测中心。本标准验证单位：鞍山市环境监测中心站、锦州市环境监测中心站、沈阳市环境监测中心站、辽宁省环境监测中心站、营口市环境监测中心站。本标准环境保护部2010年9月20日批准。本标准自2010年12月1日起实施。本标准由环境保护部解释。II环境空气苯系物的测定固体吸附/热脱附-气相色谱法1适用范围本标准规定了测定空气中苯系物的固体吸附/热脱附-气相色谱法。本标准适用于环境空气及室内空气中苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、异丙苯和苯乙烯的测定。本标准也适用于常温下低浓度废气中苯系物的测定。当采样体积为1L时，苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、异丙苯和苯乙烯的方法检出限和测定下限，见表1。表1方法检出限和测定下限单位：mg/m3毛细管柱气相色谱法填充柱气相色谱法组分方法检出限测定下限方法检出限测定下限苯5.0×10-42.0×10-35.0×10-42.0×10-3甲苯5.0×10-42.0×10-31.0×10-34.0×10-3乙苯5.0×10-42.0×10-31.0×10-34.0×10-3对二甲苯5.0×10-42.0×10-31.0×10-34.0×10-3间二甲苯5.0×10-42.0×10-31.0×10-34.0×10-3邻二甲苯5.0×10-42.0×10-31.0×10-34.0×10-3异丙苯5.0×10-42.0×10-31.0×10-34.0×10-3苯乙烯5.0×10-42.0×10-31.0×10-34.0×10-32方法原理用填充聚2，6-二苯基对苯醚（Tenax）采样管，在常温条件下，富集环境空气或室内空气中的苯系物，采样管连入热脱附仪，加热后将吸附成分导入带有氢火焰离子化检测器（FID）的气相色谱仪进行分析。3试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂。3.1甲醇：色谱纯。13.2标准贮备液：取适量色谱纯的苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、异丙苯和苯乙烯配制于一定体积的甲醇（3.1）中。也可使用有证标准溶液。3.3载气：氮气，纯度99.999％，用净化管净化。3.4燃烧气：氢气，纯度99.99％。3.5助燃气：空气，用净化管净化。4仪器和设备4.1气相色谱仪：配有FID检测器。4.2色谱柱4.2.1填充柱：材质为硬质玻璃或不锈钢，长2m，内径3mm～4mm，内填充涂附2.5％邻苯二甲酸二壬酯（DNP）和2.5％有机皂土–34（bentane）的ChromsorbG·DMCS（80目～100目)。填充柱制备方法参见附录A。4.2.2毛细管柱：固定液为聚乙二醇（PEG-20M），30m×0.32mm×1.00μm或等效毛细管柱。4.3热脱附装置具有一级脱附或二级脱附功能，购买专业厂家产品或自己制作均可。热脱附单元能连续调温，最高温度能达到300℃，当温度达到设定值后，温度可保持恒定。采样管装到热脱附仪上后，采样管两端及整个系统不漏气。与气相色谱仪连接的传输线温度应能保持在100℃以上。具有冷冻聚焦功能的热脱附仪也适用于本标准。4.4老化装置温度在200℃～400℃之间可控，同时保持一定的氮气流速。4.5样品采集装置无油采样泵，流量范围0.01L/min～0.1L/min和0.1L/min～0.5L/mim，流量稳定。4.6采样管采样管的材料为不锈钢或硬质玻璃，内填不少于200mg的Tenax（60目～80目）吸附剂（或其他等效吸附剂），两端用孔隙小于吸附剂粒径的不锈钢网或石英棉固定，防止吸附剂掉落。管内吸附剂的位置至少离管入口端15mm，填装吸附剂的长度不能超过加热区的尺寸。采样管可直接购买，也可自己填装。4.7温度计：精度0.1℃。24.8气压表：精度0.01kPa。4.9微量进样器：1μl～5μl。4.10一般实验室常用仪器设备。5样品5.1采样管的准备新填装的采样管应用老化装置或具有老化功能的热脱附仪老化，老化流量为50ml/min，温度为350℃，时间为120min；使用过的采样管应在350℃下老化30min以上。老化后的采样管两端立即用聚四氟乙烯帽密封，放在密封袋或保护管中保存。密封袋或保护管存放于装有活性炭的盒子或干燥器中，4℃保存。老化后的采样管应在两周内使用。5.2样品采集5.2.1采样前应对采样器进行流量校准。在采样现场，将一只采样管与空气采样装置相连，调整采样装置流量，此采样管仅作为调节流量用，不用做采样分析。5.2.2常温下，将老化后的采样管去掉两侧的聚四氟乙烯帽，按照采样管上流量方向与采样器相连，检查采样系统的气密性。以10ml/min～200ml/min的流量采集空气10min～20min。若现场大气中含有较多颗粒物，可在采样管前连接过滤头。同时记录采样器流量、当前温度和气压。20℃下，苯系物各组分在填装有200mg的Tenax-TA吸附管中的安全采样体积，见附录B。5.2.3采样完毕前，再次记录采样流量，取下采样管，立即用聚四氟乙烯帽密封。5.3样品保存采样管采样后，立即用聚四氟乙烯帽将采样管两端密封，4℃避光密闭保存，30d内分析。5.4现场空白样品的采集将老化后的采样管运输到采样现场，取下聚四氟乙烯帽后再重新密封，不参与样品采集，并同已采集样品的采样管一同存放。每次采集样品，都应采集至少一个现场空白样品。6分析步骤6.1仪器的选择6.1.1当选用的热脱附装置只具有一级脱附功能时，宜选用带有填充柱的气相色谱仪。6.1.2当选用的热脱附装置具有二级脱附功能时，应选用带有毛细管柱的气相色谱仪。选择毛细管柱时，根据二级脱附聚焦管的推荐热脱附流量选择毛细管柱内径。一般情况下，聚焦管推荐热脱附流量低于2.0ml/min时，可选用0.25mm内径的毛细管柱；当聚焦管3推荐热脱附流量大于2.0ml/min时，可选用0.32mm内径以上的毛细管柱。固定液为聚乙二醇，膜厚大于1.0μm