土壤和沉积物苯氧羧酸类农药的测定高效液相色谱法HJ10222019

中华人民共和国国家环境保护标准HJ1022-2019土壤和沉积物苯氧羧酸类农药的测定高效液相色谱法Soilandsediment—Determinationofphenoxyacidpesticides—Highperformanceliquidchromatography（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境出版集团出版的正式标准文本为准。2019-05-12发布2019-09-01实施生态环境部发布i目次前言..................................................................................................................................................ii1适用范围........................................................................................................................................12规范性引用文件............................................................................................................................13方法原理........................................................................................................................................14干扰和消除....................................................................................................................................15试剂和材料....................................................................................................................................26仪器和设备....................................................................................................................................37样品................................................................................................................................................38分析步骤........................................................................................................................................49结果计算与表示............................................................................................................................510精密度和准确度..........................................................................................................................611质量保证和质量控制...................................................................................................................712废物处理......................................................................................................................................7附录A（规范性附录）方法的检出限和测定下限...........................................................................8附录B（资料性附录）消除酚类化合物干扰的方法.......................................................................9附录C（资料性附录）7种苯氧羧酸类农药的多离子反应监测条件..........................................10附录D（资料性附录）方法的精密度和准确度.............................................................................11ii前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国土壤污染防治法》，保护生态环境，保障人体健康，规范土壤和沉积物中苯氧羧酸类农药的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定土壤和沉积物中苯氧羧酸类农药的高效液相色谱法。本标准的附录A为规范性附录，附录B～附录D为资料性附录。本标准为首次发布。本标准由生态环境部生态环境监测司、法规与标准司组织制订。本标准起草单位：青岛市环境监测中心站和农业农村部农产品质量安全监督检验测试中心（青岛）。本标准验证单位：天津市生态环境监测中心、山东省环境监测中心站、淄博市环境监测站、青岛市农业科学研究院农产品质量标准与检测技术研究所、泰安市环境保护监测站和青岛华测检测技术有限公司。本标准生态环境部2019年5月12日批准。本标准自2019年9月1日起实施。本标准由生态环境部解释。1土壤和沉积物苯氧羧酸类农药的测定高效液相色谱法警告：实验中使用的有机溶剂和标准溶液具有一定的毒性和挥发性，试剂配制和样品前处理过程应在通风橱内进行；操作时应按要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。1适用范围本标准规定了测定土壤和沉积物中苯氧羧酸类农药的高效液相色谱法。本标准适用于土壤和沉积物中3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸（麦草畏）、2,4-二氯苯氧乙酸（2,4-D）、2-甲基-4-氯苯氧乙酸（MCPA）、2-(2,4-二氯苯氧基)-丙酸（2,4-DP）、2,4,5-三氯苯氧乙酸（2,4,5-T）、4-（2,4-二氯苯氧基）-丁酸（2,4-DB）和2-（2,4,5-三氯苯氧基）-丙酸（2,4,5-TP）等7种苯氧羧酸类农药的测定。当样品取样量为20g时，试样的定容体积为2.5ml，进样体积为40μl时，方法检出限为0.005mg/kg～0.009mg/kg，测定下限为0.020mg/kg～0.036mg/kg。详见附录A。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。GB17378.3海洋监测规范第3部分：样品采集、贮存与运输GB17378.5海洋监测规范第5部分：沉积物分析HJ494水质采样技术指导HJ613土壤干物质和水分的测定重量法HJ/T91地表水和污水监测技术规范HJ/T166土壤环境监测技术规范3方法原理样品中苯氧羧酸类农药用乙腈超声提取，提取液经固相萃取柱净化浓缩后，用具有紫外检测器的高效液相色谱进行分离测定。根据保留时间定性，外标法定量。4干扰和消除氯磺隆对2,4-D的测定有干扰，可通过将表1中1min前流动相A/B的比例调整到50/50，使氯磺隆与2,4-D的色谱峰达到基线分离以消除干扰。2-氯苯酚对麦草畏、2,4-二氯苯酚对MCPA、4-氯-3-甲基苯酚对2,4-D的测定分别有干扰，可使用固相萃取柱（5.20）通过进一步净化消除干扰，具体方法参见附录B。25试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为不含目标物的纯水。5.1盐酸：ρ（HCl）=1.19g/ml。5.2磷酸：ρ（H3PO4）=1.87g/ml。5.3氯化钠（NaCl）。使用前在400℃下灼烧2h，冷却后，于磨口玻璃瓶中密封保存。5.4氢氧化钠（NaOH）。5.5甲酸（HCOOH）：色谱纯。5.6乙腈（CH3CN）：农残级。5.7甲醇（CH3OH）：农残级。5.8二氯甲烷（CH2Cl2）：农残级。5.9丙酮（CH3COCH3）：农残级。5.10甲醇水溶液：2+3。5.11盐酸溶液：1+1。5.12氢氧化钠溶液：c（NaOH）=0.1mol/L。称取0.4g氢氧化钠（5.4）溶于水中，稀释至100ml。5.13洗脱溶液。取20ml甲酸（5.5）、50ml甲醇（5.7）和950ml二氯甲烷（5.8）混匀。5.14苯氧羧酸类农药标准物质：w≥96%。5.15苯氧羧酸类农药标准贮备液：ρ=1.00mg/ml。分别称取苯氧羧酸类农药标准物质0.1g（精确到0.1mg），用丙酮（5.9）溶解后，转移到100ml容量瓶中用丙酮（5.9）定容至标线。标准贮备液在-20℃以下冷冻、避光保存，保存期为1年。也可直接购买有证标准溶液，并按照制造商的产品说明保存。5.16苯氧羧酸类农药标准中间液：ρ=100µg/ml。取1.00ml苯氧羧酸类农药标准贮备液（5.15）于10ml容量瓶中，用丙酮（5.9）稀释定容至标线，于4℃以下冷藏、避光保存。5.17苯氧羧酸类农药标准使用液：ρ=2.00µg/ml。取200µl苯氧羧酸类农药标准中间液（5.16）于10ml容量瓶中，用甲醇水溶液（5.10）稀释定容至标线，于4℃以下冷藏、避光保存，保存期为40d。5.18石英砂：900μm（20目）。使用前在400℃下灼烧2h，冷却后，于磨口玻璃瓶中密封保存。5.19净化柱：石墨炭黑和氨基串联固相萃取柱，500mg/500mg/6ml。5.20固相萃取柱：填料为苯乙烯二乙烯苯-N-乙烯基吡咯烷酮聚合物（HLB）或同等柱效的萃取柱，60mg/3ml。5.21滤膜：0.22µm聚四氟乙烯膜。5.22氮气：纯度≥99.99%。36仪器和设备6.1高效液相色谱仪：耐压600bar，具紫外检测器或二极管阵列检测器。6.2色谱柱：填料粒径为2.7µm，柱长15cm，内径4.6mm的C8反相色谱柱，或其他适用于酸性条件的等效色谱柱。6.3超声波清洗器：输出功率为180W以上，工作频率为40kHz或其他等效提取装置。6.4样品瓶：250ml具磨口塞广口棕色玻璃瓶或带聚四氟乙烯衬垫螺口棕色玻璃瓶。6.5减压浓缩装置：旋转蒸发仪等。6.6氮吹仪。6.7固相萃取装置。6.8具塞容器：100ml，具塞量筒、分液漏斗等。6.9一般实验室常用仪器和设备。7样品7.1样品采集和保存按照HJ/T166的相关规定进行土壤样品的采集，按照HJ/T91和HJ494的相关规定进行地表水沉积物样品的采集，按照GB17378.3的相关规定进行海洋沉积物样品的采集。样品采集后保存在预先清洗洁净的样品瓶（6.4）中，尽快运回实验室分析，运输过程中应密封、避光。如暂不能分析，应冷冻、避光保存，保存时间为40d。净化后的提取液（7.4.2）在4℃以下冷藏、避光保存，保存时间为14d。注：若不测定麦草畏，样品可在4℃下冷藏、避光保存。7.2样品的制备除去样品中的异物