组合聚醚中HCFC22CFC11和HCFC141b等消耗臭氧层物质的测定顶空气相色谱质谱法HJ105

中华人民共和国国家环境保护标准HJ1057-2019组合聚醚中HCFC-22、CFC-11和HCFC-141b等消耗臭氧层物质的测定顶空/气相色谱-质谱法Determinationofozone-depletingsubstancesincludingHCFC-22,CFC-11andHCFC-141binpre-blendedpolyetherpolyols—Headspace/gaschromatography-massspectrometry（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境出版集团出版的正式标准文本为准。2019-10-31发布2019-10-31实施生态环境部发布i目次前言...............................................................................................................................................ii1适用范围.......................................................................................................................................12方法原理.......................................................................................................................................13术语和定义...................................................................................................................................14试剂和材料...................................................................................................................................15仪器和设备...................................................................................................................................26样品...............................................................................................................................................27分析步骤.......................................................................................................................................38结果计算与表示...........................................................................................................................59精密度和准确度...........................................................................................................................610质量保证和质量控制.................................................................................................................711废物处理.....................................................................................................................................712注意事项.....................................................................................................................................7附录A（资料性附录）参考色谱图...........................................................................................8附录B（资料性附录）目标组分定量和定性离子...................................................................9附录C（资料性附录）方法精密度和准确度.........................................................................10ii前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国大气污染防治法》，保护生态环境，保障人体健康，规范组合聚醚中HCFC-22、CFC-11和HCFC-141b等消耗臭氧层物质的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定组合聚醚中HCFC-22、CFC-11和HCFC-141b等消耗臭氧层物质的顶空/气相色谱-质谱法。本标准的附录A、附录B和附录C均为资料性附录。本标准为首次发布。本标准由生态环境部生态环境监测司、法规与标准司组织制订。本标准起草单位：中国环境监测总站。本标准验证单位：国家环境分析测试中心、浙江省环境监测中心、山东省生态环境监测中心、广东省环境监测中心和重庆市生态环境监测中心。本标准生态环境部2019年10月31日批准。本标准自2019年10月31日起实施。本标准由生态环境部解释。1组合聚醚中HCFC-22、CFC-11和HCFC-141b等消耗臭氧层物质的测定顶空/气相色谱-质谱法警告：本方法使用的标准品为易挥发的有毒化学品，溶液配制过程应在通风橱内进行；操作时应按照要求佩戴防护器具，避免吸入或接触皮肤和衣物。1适用范围本标准规定了测定组合聚醚中二氟一氯甲烷（HCFC-22）、一氟三氯甲烷（CFC-11）和一氟二氯乙烷（HCFC-141b）等消耗臭氧层物质的顶空/气相色谱-质谱法。本标准适用于组合聚醚中HCFC-22、CFC-11和HCFC-141b等消耗臭氧层物质的测定。当取样量为1g时，本标准测定HCFC-22、CFC-11和HCFC-141b的方法检出限均为0.2µg/g，测定下限均为0.8µg/g。2方法原理在一定温度条件下，顶空瓶内样品中的目标组分向液上空间挥发，产生一定的蒸汽压并达到气液两相动态平衡。气相中的目标组分经气相色谱分离，质谱检测器检测。通过与标准物质保留时间和质谱图相比较进行定性，内标法定量。3术语和定义下列术语和定义适用于本标准。3.1组合聚醚pre-blendedpolyetherpolyols混合物，由单体聚醚、发泡剂、交联剂、催化剂、匀泡剂等多种组分混合而成。生产硬质聚氨酯泡沫的双组分原料之一，俗称白料。3.2消耗臭氧层物质ozone-depletingsubstances对臭氧层有破坏作用并列入《中国受控消耗臭氧层物质清单》的化学品。4试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。实验用水为不含目标组分的二次蒸馏水或通过纯水设备制备的水。4.1甲醇（CH3OH）：色谱纯。4.2一氟三氯甲烷（CFC-11）标准溶液：ρ（CFCl3）=200mg/L，溶剂为甲醇，市售有证2标准溶液。4.3一氟二氯乙烷（HCFC-141b）标准溶液：ρ（CH3CFCl2）=200mg/L，溶剂为甲醇，市售有证标准溶液。4.4二氟一氯甲烷（HCFC-22）标准溶液：ρ（CHF2Cl）=200mg/L，溶剂为甲醇，市售有证标准溶液。4.5内标标准溶液：ρ（CH2BrCl）=2000mg/L，溶剂为甲醇，市售有证标准溶液。4.64-溴氟苯（BFB）：ρ=25mg/L，溶剂为甲醇，市售有证标准溶液。4.7载气：氦气，纯度≥99.999%。5仪器和设备5.1气相色谱-质谱仪：色谱部分具有分流/不分流进样口，可程序升温；质谱部分具有70eV电子轰击（EI）电离源，配NIST质谱图库，具有全扫描（SCAN）和选择离子（SIM）扫描、手动/自动调谐、数据采集、定量分析及谱库检索等功能。5.2顶空进样器：加热温度控制范围在室温至120°C可调，温度控制精度为±1℃。5.3色谱柱：多孔层开管毛细管柱，60m×0.32mm。固定相为键合硅胶，或其他等效毛细管柱。5.4分析天平：感量0.0001g。5.5采样瓶：40ml棕色螺口玻璃瓶，具聚四氟乙烯内衬的硅橡胶垫，或其他同类采样瓶。5.6顶空进样瓶：玻璃顶空瓶（20ml）、密封垫（聚四氟乙烯/硅橡胶材质）、密封盖（螺旋盖或一次性压盖），或与顶空进样器（5.2）配套的玻璃顶空瓶。5.7气密性注射器：5ml。5.8玻璃比色管：10ml。5.9采样勺：长手柄金属材质。5.10微量注射器：2μl~500μl。5.11容量瓶：A级，10ml。5.12一般实验室常用仪器和设备。6样品6.1样品采集和保存每一批号的组合聚醚随机抽取3个包装单位进行样品采集；当包装单位少于10个时，可酌情抽取1~2个包装单位进行样品采集。每个包装单位采集2份样品，1份用于实验室分析，1份作为留样保存。样品采集时，用采样勺（5.9）从原始存储容器中采集组合聚醚。然后，将采样勺中的样品沿采样瓶（5.5）瓶壁缓慢导入瓶中，直至充满不留空间。取样时应尽量避免或减少样品在空气中暴露。样品在常温避光密封条件下运输和保存，保存期限不超过10d。36.2试样的制备称取约1g（精确到0.0001g）样品至玻璃比色管（5.8）中，用甲醇（4.1）定容至10ml标线，摇匀。使用气密性注射器（5.7）吸取5.0ml至顶空进样瓶（5.6）中，加入内标标准溶液（4.5）100µl后，待测。6.3空白试样的制备用甲醇（4.1）代替样品，按照与试样制备（6.2）相同的步骤制备空白试样。7分析步骤7.1仪器参考条件7.1.1顶空进样参考条件取样针方式：加热平衡温度：60C；加热平衡时间：10min；取样针温度：70C；进样体积：500μl。定量环方式：加热平衡温度：60C；加热平衡时间：10min；传输线温度：100C；定量环温度：110C；进样体积：500μl。7.1.2气相色谱参考条件进样口温度：240C；载气：氦气（4.7）；进样模式：分流进样（分流比10:1）；柱流量（恒流模式）：1.2ml/min。程序升温：40C保持2.0min，以10C/min升至150C，再以5C/min升至200C，保持10.0min。7.1.3质谱参考条件离子源：电子轰击（EI）源；离子源温度：230C；离子化能量：70eV；传输线温度：250C；四极杆温度：150C。扫描方式：全扫描（Scan）。扫描范围：45amu~180amu。灯丝关闭时间：19.0min。参考条件下测定目标组分标准溶液得到的总离子流色谱图参见附录A中的图A。7.2校准7.2.1仪器性能检查用微量注射器（5.10）移取1.0µl的4-溴