八硝酸银滴定法氯化物CL指标的检测规程

八、硝酸银滴定法氯化物（CL-）指标的检测规程1原理在中性或者弱碱性范围内（PH=6.5～10.5），以铬酸钾为指示剂，用硝酸银滴定氯化物时，由于氯化银的溶解度小于铬酸银的溶解度，氯离子首先被完全沉淀出来后，然后铬酸盐才以铬酸银形式沉淀出来，产生砖红色物质，指示氯离子滴定的终点达到。沉淀滴定反应如下：+2442AgAgClAgClCrOAgCrO砖红色铬酸银离子的浓度与沉淀形成的快慢有关，必须加入足量的指示剂。且由于有稍过量的硝酸银与铬酸钾形成铬酸银沉淀的终点较难判断，所以需要以蒸馏水作空白滴定，以作对照判断（使终点色调一致）。2试剂监测时氯化钠标准试剂的氯化钠应符合国家标准的基准或优级纯试剂，其他监测试剂除非另有说明，均为符合国家标准的分析纯试剂；监测用水均为蒸馏水或同等纯度的水。2.1氯化钠标准溶液C（NaCl）=0.0141mol/l，相当于500mg/l氯化物含量：将基准试剂氯化钠置于坩埚内，在500～600℃加热40～50min。在干燥器中冷却后称取8.2400g溶于蒸馏水中，在容量瓶中稀释至1000ml。吸取10.0ml，用水定容至100ml,此溶液每毫升含0.500mg氯化物（Cl）。2.2硝酸银标准溶液C（AgNO3）=0.0141mol/l：称取于105℃烘干半小时的硝酸银2.3950g，溶于蒸馏水并稀释至1000ml，贮存于棕色瓶中。用氯化钠标准溶液标定其准确浓度，步骤如下：吸取25.00ml氯化钠标准溶液置锥形瓶中，加蒸馏水25ml。另取一锥形瓶，取50ml蒸馏水作为空白。各加入1ml铬酸钾溶液指示剂，在不断摇动下用硝酸银标准溶液滴定，至刚出现砖红色沉淀为终点。计算每毫升硝酸银溶液所相当的氯化物量，然后校正其浓度，再做最后标定。1ml此标准溶液相当于0.50mg氯化物（Cl）。2.3铬酸钾溶液：50g/l：称取5g铬酸钾溶于少量蒸馏水中，滴加硝酸银至有红色沉淀生成，摇匀，静置12h，然后过滤并用蒸馏水将滤液稀释至100ml。2.4酚酞指示液：称取0.5g酚酞，溶于50ml95%乙醇中，加入50ml蒸馏水，再滴加0.05mol/l氢氧化钠溶液使溶液呈微红色。2.5硫酸溶液，C（1/2H2SO4）=0.05mol/l。2.60.2%氢氧化钠溶液，称取0.2g氢氧化钠，溶于水中并稀释至100ml。2.7氢氧化铝悬浮液：溶解125g硫酸铝钾（KAl(SO4)2.12H2O）于1000ml蒸馏水中，加热至60℃，然后边搅拌边缓缓加入55ml氨水。放置约1h后，移至一个大瓶中，用倾泻法反复洗涤沉淀物，直到洗涤液不含氯离子为止。用蒸馏水稀释至约为1L。2.830％过氧化氢（H2O2）。2.9高锰酸钾，C（1/5KMnO4）=0.01mol/l。2.1095％乙醇。3仪器3.1常用化验室仪器和以下仪器3.2锥形瓶，150ml。3.3滴定管，50ml，棕色。3.4吸管，50ml、25ml。4采样和样品贮存采集代表性水样，放在干净且化学性质稳定的玻璃瓶或聚乙烯瓶内。保存时不必加入特别的防腐剂。5步骤5.1干扰排除若无以下各种干扰，此预处理步骤可以省去。（1）如水样浑浊或带有颜色，则取150ml或适量水样稀释至150ml，置于250ml锥形瓶内。加入2ml氢氧化铝悬浮液，振荡过滤，弃去最初20ml的滤液，用干净清洁锥形瓶接取滤液备用。（2）如果水样有机物含量高或者色度大，可用马福炉灰化法预先处理水样。取适量废水于瓷蒸发皿中，调节PH至8～9，在水浴上蒸干，置于马福炉中在600℃灼烧1h，取出冷却后，加10ml蒸馏水使溶解，移入锥形瓶中，调节PH至7左右，稀释至50ml。（3）由有机质产生的较轻色度，可以加入0.01mol/l高锰酸钾2ml煮沸。再滴加乙醇以除去多余的高锰酸钾至水样退色，过滤，滤液贮存于锥形瓶中备用。（4）如果水样中含有硫化物、亚硝酸盐或硫代硫酸盐，则加氢氧化钠溶液将水调节至中性或者弱碱性，加入1ml30％过氧化氢，摇匀。1min后，加热至70～80℃，以除去过量的过氧化氢。（5）水样的高锰酸盐指数超过15mg/l，可加入少量高锰酸钾晶体，煮沸。加入数滴乙醇以除去多余的高锰酸钾，再进行过滤。5.2样品监测（1）取50ml水样或经过处理的水样（若氯化物含量高，可取适量水样用水稀释至50ml）置于锥形瓶中；另取一锥形瓶加入50ml蒸馏水作空白。（2）如水样的PH值在6.5～10.5范围时，可直接滴定。超出此范围的水样应以酚酞作指示剂，用0.05mol/l硫酸溶液或0.2%氢氧化钠溶液调节至PH为8.0左右。（3）加1ml铬酸钾溶液，用硝酸银标准溶液滴定至砖红色沉淀刚刚出现即为终点。同时作空白滴定。6结果的表示氯化物C（mg/l）按以下公式计算C（mg/l）=2135.451000VVMV式中：V1—蒸馏水消耗硝酸银标准溶液体积（ml）V2—水样消耗硝酸银溶液体积（ml）M—硝酸银标准溶液浓度（mol/l）V—水样体积（ml）mol/l35.45—氯离子（Cl-）摩尔质量（g/mol）7注意事项铬酸钾在水样中的浓度影响终点达到的迟早，在50～100ml滴定液中加入1ml5％铬酸钾溶液，使CrO42-浓度为2.6×10-3～5.2×10-3mol/l。在滴定终点时，硝酸银加入量略过终点，可用空白测定值消除。8相关文件氯化物的测定硝酸银滴定法GB11896-899相关记录硝酸银滴定法监测氯化物原始记录