顶空固相微萃取法测定焦化废水酚含量刘翠霞

顶空固相微萃取法测定焦化废水酚含量刘翠霞〔武钢焦化公司研究所湖北武汉430082,1iueuixia0704@sina·com)曾昭睿(武汉人学化学分子科学学院湖北武汉430072,zrzeng@洲U.edu.en)摘要:固相微萃取法(S即)E是由aP叭isayn在1990年提出的一种新型无溶剂样品前处理技术,它具有萃取过程简便快捷,溶剂用星少或是不需要溶剂的优点。此法通过涂在石英纤维表面的高分子固相或液相涂层,对样品中的有机分子进行萃取和富集,避免了样品的损失及对样品的二次污染,人人提高了分析速度及灵敏度。日前,SPME己)’`泛应用于食品、环境等样品的分析,尤其是含有痕量有机物样品的分析。与直接SP即相比,顶空SPEM可减少基体的干扰,提高方法的灵敏度,日前我厂分析酚含斌预处理采用的是蒸馏法(30分钟),馏出液加一系列试剂又络和物等进行显色、比色,核个试验过程需要一个多小时,分析时间长且烦琐,由于数据滞后,给生产操作增加了难度。而采用顶空固相苯取法测定焦化废水酚含最,不仅操作简单而且分析一个样品只需15分钟。日前,环境保护越来越受到各界领导及相关部门的重视,我厂的废水含酚是外排长江水的重要控制指标,因此快速准确测定水中含酚的方法选抒就显得尤为重要。焦化废水是由多种酚及杂质组成的,为了将复杂的酚类化合物在较短的时间达到最佳的分离效果,我们采用二阶程序升温,一阶初始温度80℃,恒温0分钟,升温速率30℃,.’min,`阶初始温度200℃,恒温O分钟,升温速率20℃/耐n,用此条件分析标样,仅用3.2分钟。由于酚类物质属很强的化合物,在考虑分离柱时应选择中等极性或强极性毛细管柱,用五种不同极性的毛细管柱进行实验,由试验得出结论HP一SMS柱分离效果最好.S四E的操作条件,诸如爷取和解析时间、苯取温度、离子强度、酸度和搅拌速度等都对萃取能力、萃取灵敏度及选抒性起着决定性的作用。因此我们进行了一系列的萃取条件优化试验。得出以`卜结论:1.涂层厚的探头比涂层薄的探头苯取效率低。2.萃取时间5分钟,基体基本上达到平衡,3.当萃取温度为50℃时,萃取效率最高,4.电解质加1.59一2.09较适宜,5.当加入PH:2.0,萃取斌最大,6.转速可在3任一50范围内选择。采用武人专利产品杯〔4]微萃取探头测定酚类物质,检出险为1.65ug·L’线性范围238o,oZmg·L’一ZO0mg·L`,相对标准偏差RSD蕊x1.97,与比色法的相关系数)0.8023。杯〔4〕探头顶空SPME气相色谱法的定星一般采用参考物法、.标准加入法、多次抽样法等。参考物法只适用于较简单的样品体系。标准加入法重现性很差。多次抽样法费时费力。对丁复杂样品,也有用内标法的,但要求内标物和被测物必须有近似的极性,对于复杂样品选好内标物十分困难。还有人用数理统计方法绘制校止曲线进行定斌分析,其标准系列配制多采用模拟体系,而焦化废水成分复奈,此体系难以模拟,为克服上述定鱿方法的不足,实现对复杂样品体系中酚类化合物的顶空SPME的气相色谱测定,我们独辟新径,直接采用与国标测定酚含最进行对比,从五个样品的色谱分析中找出基体中某一物质与比色法进行线性问归分析,有相关性的物质则定为该样品的定斌峰.取焦化废水除进、二进、一进、二出、一棍五个样品分别进行顶空S四E与比色法对比试验,测得近20组数据,进行线性问归,求得线性回归方程及相关系数,见`卜表回归方程样样品名称称定量物质名称称保留时间间回归方程程相关系数数除除进进苯酚酚0.94222y二0.1519x+135.45550.812666二二进进苯酚酚0.94222y==0.2575x+142.32220.862222一一进进苯酚酚0.94222y二0.1135x+51.09990.850666二二出出未知峰峰1.08222y二33.21x+3.54440.901111一一混混3.5一`甲酚酚1.75333y二0.01675x一0.117770.8000实验表明,本文建立的方法准确、可靠,能够满足定橄分析的要求,标准偏斧毛0.7%8,回收率大于10%0,方程的相关系数r均大于0.8,并且联用计算机白动打印分析结果,同时可与车间中控室联网,为焦化废水酚含最的测定提供了简便、快速、可靠的检测手段,对于环境污水深度处理,科学地指导生产,具有孟要的实用价值。关键词:}司相微苯取;气相色谱法:杯〔4〕:酚参考文献:[1〕ARTHURCL,PA桃ISZYNJ.501id一phasefusedsilieaoptiealfibers[J〕.Anal[2〕BelavdiRP.PawliszynJ.WatermieroextretionwiththermaldesorPtionusingChem,1990,62(19):2148.Po1lutionResearehJ.Canada〔J〕,1989,24:179239